电化学阻抗谱在复合材料结构和性能研究中的应用-材料学专业论文.docx

华 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 I I 摘 要 电化学阻抗谱是一种准稳态的测试方法，与其他常规的电化学方法相比它能够 得到更多的动力学信息及界面结构的信息，因而被广泛应用在材料研究方面。 复合材料是由经过选择的、含有一定数量比的两种或两种以上的组分，通过人 工复合组成多相、三维结合且各相之间有明显界面的、具有特殊性能的材料。复合 材料的结构与性能之间密切相关。 Cu/LDPE 复合材料和 ZnO/WO3 纳米复合材料都属于复合材料。其中 Cu/LDPE 复 合材料属于金属/聚合物复合材料，它是一种新型载铜 IUD 材料，能够克服传统 Cu-IUD 的一些缺点。ZnO/WO3 纳米复合材料属于纳米功能复合材料，在光催化材料 中应用较广。 为了研究 Cu/LDPE 复合材料中的界面性能与复合材料中铜离子的释放性能之间 的关系，对 Cu/LDPE 复合材料进行了电化学阻抗谱测试和释放性能的测试，并提出 了纯 LDPE 材料的微结构特征模型和 Cu/LDPE 复合材料在不同阶段的微结构特征模 型及相应的等效电路模型。 对 Cu/LDPE 复合材料的电化学阻抗谱和铜离子释放性能的研究结果表明，随着 铜含量的增加，复合材料中聚乙烯与溶液之间的界面增加，界面电阻 Rint 随之增大， 界面电容 Cint 随之减小，铜离子的释放速率也增大。相同铜含量的微米复合材料和纳 米复合材料相比，微米复合材料中溶液与聚乙烯之间的界面电阻 Rint 较大，界面电容 而 Cint 较小。当复合材料中铜含量较高时，微米复合材料的铜离子的释放速率大于纳 米复合材料的铜离子的释放速率。 铜含量为 25 wt. %的纳米复合材料浸泡在溶液 A (纯水)、溶液 B (含氯正盐)、溶 液 C (溶液 B 基础上添加 NaHCO 3)、溶液 D(溶液 C 基础上添加 NaH2PO4)、溶液 E (溶 液 D 基础上添加葡 萄糖葡萄糖 ) 中， LDPE 和溶液之间的界面 电阻的变化为 Rint(A)[Rint(B)、Rint(C)、Rint(D)]Rint(E)，Cint(A)[Cint(B)、Cint(C)、Cint(D)]Cint(E)，扩 散阻抗的变化为 Zw(B)Zw(E)Zw(D)Zw(C)Zw(A)，铜离子的释放速率变化为 r(A) r(C) r(D) r(B) r(E)。 II II 铜含量为 25 wt. %的纳米复合材料在含蛋白质的溶液中的扩散阻抗(Zw)首先随 着蛋白质浓度的增加而降低直至蛋白质浓度达到 2 g/L，然后扩散阻抗随着蛋白质浓 度的增加而增加。随着蛋白质浓度的增加，复合材料中铜颗粒的表面覆盖的蛋白质 增多。当蛋白质浓度较低时，铜离子的释放速率比不含蛋白质的模拟宫腔液的大。 当蛋白质浓度增加时，蛋白质在铜颗粒表面的覆盖率增加，铜离子的释放速率降低。 对铜含量为 25 wt. %的纳米复合材料浸泡不同时间的电化学阻抗谱进行拟合得 到扩散阻抗与时间的关系。结果表明扩散阻抗随着时间的增加而降低直至达到稳定。 复合材料在 NaCl 溶液中的铜离子的释放速率在浸泡初期较大，然后下降至平稳。 为了研究 ZnO/WO3 复合材料中的界面性能与 ZnO/WO3 复合材料光催化性能之 间的关系，对 ZnO/WO3 复合材料进行了光电催化测试和电化学阻抗谱测试，并对复 合材料进行了 XRD、SEM、HR-TEM 和 UV-vis 表征。实验结果表明 ZnO/WO3 复合 材料在 WO3 含量为 40-50 wt. %时的光电催化性能最好，对光的响应最小。XRD 和 高分辨透射 电镜的 结果表明 ZnO/WO3 复合材料中 生成了 ZnWO4 ，形成了 ZnO/ZnWO4/WO3 双异质结。双异质结的存在影响着材料的光电催化性能和对光的响 应。 结合 ZnO/ZnWO4/WO3 复合材料的结构，给出了纯 ZnO、ZnO/ZnWO4/WO3 复合 材料和纯 WO3 的等效电路图。由电化学阻抗谱拟合得到的数据可知，复合材料中颗 粒与溶液之间的界面电阻(Rint-1)和界面电容(Cint-1)以及颗粒和颗粒之间的界面电阻 (Rint-2)和界面电容(Cint-2)与复合材料中颗粒的含量、异质结的多少有关。 利用电化学阻抗谱和紫外可见漫反射吸收光谱获得了 ZnO/ZnWO4/WO3 复合材 料的能带结构。结果表明 WO3 含量为 50 wt. %时的 ZnO/WO3 复合材料的价带位置最 正，这使 WO3 含量为 50 wt. %时的 ZnO/WO3 复合材料中有较多的具有强氧化能力的 空穴和羟基自由基产生，使目标物质甲基橙能最大程度地有效降解，WO3 含量为 50 wt. %时的 ZnO/WO3 复合材料具有较高的催化能力。 关键词：电化