仪器解析 (第三版 魏培海)第二章 红外吸收光谱法.pptVIP

第二章 红外吸收光谱法 本章教学内容 红外吸收光谱法的基本原理； 红外吸收与物质结构的关系； 红外光谱仪器； 红外吸收光谱法应用； 本章知识目标 了解红外光谱产生的原因； 掌握伸缩振动振动频率或波数与键力常数及折合质量的关系 理解基团频率及其影响因素 熟悉红外光谱仪的构成及特点 了解红外光谱法在物质结构分析中的应用 本章能力目标 第一节 红外吸收光谱法的基本原理 一、双原子分子的振动 1．双原子分子的简谐振动 2．振动频率 基本振动频率或波数： ?：相对原子质量单位； k：（N·cm-1）。 【例题2-1】HCl分子的健力常数为5.1牛顿·厘米-1，试估计该分子的振动频率。 讨 论 力常数越大，折合质量越小，化学键的振动频率（波数）越高。 C-C、C=C、C≡C三种碳-碳键的折合原子量相同，而键力常数依次为单键＜双键＜叁键，所以波数也依次增大。 C-C、C-H、 O-H都属于单键，键力常数相近，而折合原子量?O-H＜?C-H＜?C-C ，因此O-H键的振动频率最大。 二、多原子分子的振动 1．振动的基本形式 双原子分子只有简单的伸缩振动; 多原子分子的振动分解成许多简单的基本振动。 （1）伸缩振动 只有键长发生变化而键角不变的振动称。伸缩振动分为对称伸缩和反对称伸缩振动。 （2）变形振动 指基团键角发生周期变化而键长不变的振动。变形振动分为面内变形和面外变形振动。 2．振动的理论数 N原子分子在红外光谱图上可以出现一个以上的基频吸收峰，理论上，吸收峰的数目等于分子的振动的数目（振动自由度）。 【例题2-2】 试计算CO2的振动自由度，分析其振动类型。 三、红外光谱产生的条件 1．辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 2．分子振动引起瞬间偶极矩?变化 讨 论 谱峰数常常少于理论计算出的振动数，原因： ??=0的振动不产生红外吸收, 如CO2； 谱线简并（振动形式不同，但其频率相同）； 仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。 四、红外光谱的表示方法 第二节 基团频率和特征吸收峰 一、基团频率 二、红外光谱区域的划分 三、常见官能团的特征吸收频率 四、基团频率的影响因素 一、基团频率 基团频率: 能代表基团存在，并有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所在的位置一般又称为特征吸收峰。 基团频率和特征吸收峰对于分子结构鉴定具有重要意义。 二、红外光谱区域的划分 红外光谱仪的工作范围： 4000～400cm-1，常见官能团都在这个区域内产生吸收带。 红外光谱区划分： 基团频率区（4000～1300 cm-1） 指纹区（1300～400cm-1） 1．基团频率区（4000～1300cm-1） （1）X—H伸缩振动区 (4000 ～2500cm-1）； （2）三键和累积双键伸缩振动区（2500～1900cm-1）； （3）双键伸缩振动区（1900～1200 cm-1）。 2．指纹区（1300～400cm-1） （1）1300～900 cm-1区域: C—C、C—N、C—P、C—S、 P—O、Si—O、C—X(卤素)等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动频率区; 一些变形振动吸收频率区。 （2）900～400cm-1区域。 主要是一些重原子和一些基团的变形振动频率区。 四、基团频率的影响因素 不同条件下，基团频率往往有所不同，影响基团频率变化的因素大致可分为内部因素和外部因素。 （一）内部因素 1. 电子效应： 引起化学键电子分布不均匀的效应。 2．氢键的影响 氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动频率降低。 3．振动耦合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一个共原子时，两个振动相互作用（微扰）产生共振使振动频率发生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。 （二）外部因素 被测样品的物理状态 物质由固态向气态变化，其波数将增加。 第三节 红外光谱仪 色散型红外光谱仪 傅立叶（Fourier）变换红外光谱仪 一、色散型红外光谱仪 色散型红外光谱仪工作原理示意图 3. 单色器 组成：色散元件、准直镜和狭缝。 棱镜：LiF、CaF2、NaF、KBr单晶。 光栅：可用几个光栅组合。 二、傅立叶变换红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪简称FTIR，没有色散元件，主要由光源、迈克尔逊（Michelson）干涉仪、检测器和计算机组成，其中光源和检测器部分与色散型红外光谱仪相类似。二者的主要区别在于干涉仪和电子计算机两部分。 傅立叶变换红外光谱仪示意图 傅立叶变换红