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氮杂卡宾的合成及其用于氨基硼酸合成的研究-材料加工工程专业论文.docx

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氮杂卡宾的合成及其用于氨基硼酸合成的研究-材料加工工程专业论文

上海工程技术大学 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人 授权上海工程技术大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密□,在 年解密后适用本授权书。 本学位论文属于  不保密□。 (请在以上方框内打―√‖) 学位论文作者签名: 指导教师签名: 日期: 年 月 日 日期: 年 月 日 氮杂卡宾的合成及其用于氨基硼酸合成的研究 摘 要 二十世纪化学基础理论研究主要集中在共价合成与设计上。而对于有机化学家而 言,共价键的合成一直是有机合成研究的重点之一。在天然产物、药物、化工产品以 及特殊的电子和机械性能材料中芳香胺结构普遍存在。尽管现有的芳香胺的合成方法 很多,但目前常用的方法都各有其局限性,因此,发展新的形成碳氮键的方法是很有 意义的。偶联反应一直是有机合成中的研究重点,碳氮偶联在合成各种药物及中间体 上更是应用广泛。氮杂卡宾配体一直以来都是金属有机中重要的配体,在小分子催化 方面扮演着重要的角色,尤其在有机金属化学中有着无可替代的位置。而对于苯并咪 唑环的氮杂卡宾配体的合成,碳氮偶联是其合成中的关键步骤。因此,开发出有效的 合成氮杂卡宾的有效方法,对于咪唑配体的合成和应用有着积极的促进作用。这对进 一步研究通过氮杂卡宾催化化合物的合成和推动需要卡宾合成的药物的发展和应用 有着重要的意义。偶联类反应是有机化学中重要的反应之一,碳氮偶联的研究方面至 今为止已经有了大量的研究成果。可是到迄今为止,在伯胺和仲胺同时存在的条件下, 如何有选择性的让伯胺参与反应并未有人对此详细报道。我们通过研究碳氮偶联时的 一级胺和二级胺的选择性问题,不但在应用方面拓展了偶联 反应的广度,也通过这 些中间体找出了高效的合成苯并咪唑氮杂环卡宾的有效方法,并在此基础上合成了不 同结构的氮杂卡宾。 氨基硼酸化合物作为重要的药物中间体,一直以来都缺乏绿色高效的合成方法。 而氮杂卡宾是合成氨基硼酸是截至目前最为高效的催化体系。到目前为止构建氨基硼 酸时所应用的氮杂卡宾配体在目前看来种类有限,所以该反应还有很大的优化空间。 通过所我们合成的氮杂卡宾,我们研究了不同的氮杂卡宾配体在构建氨基硼酸时其电 性和结构差异的影响规律,并探索出了更加绿色、高效的氨基硼酸合成方法。不但发 现了更新更高效的 Cu-NHC 配合物,也在卡宾无铜催化方面取得了很大突破。这无论 对亚胺的硼氢化反应,还是对氨基硼酸的高效合成,都具有重要的意义。 关键词: 氨基硼酸,氮杂卡宾,碳氮偶联,硼氢化反应 I II II SYNTHESIS OF NHCS AND STUDIES ON PREPARING AMINOBORONIC ESTERS ABSTRACT In the twentieth century, most chemical theoretical research focused on the covalent synthesis and design. For organic chemists, the synthesis of organic compounds has been one of the most important parts in their study. As we all know, the aromatic amine structures exist in natural products, pharmaceuticals, chemical products, special electronic materials and mechanical materials. Although there are a lot of synthetic methods of aromatic amines, the most commonly used methods have their limitations. Therefore, the development of new methods of carbon-nitrogen coupling reaction is significant. The coupling reaction has been the key point of research in organic synthesis for a long time, the coupling of carbon and nitrogen is widely used in the preparation of various dru

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