酚醛树脂表面改性碳纤维界面行为与炭化工艺研究-材料学专业论文.docxVIP

Classified Index: TB332 U.D.C: 620.193.27 Dissertation for the Master Degree in Engineering INTERFACIAL BEHAVIOR AND CARBONIZATION TECHNOLOGY OF PHENOLIC RESIN SURFACE MODIFYING CARBON FIBER Candidate： Zhang Xiaming Supervisor： Prof. Zhang Dongxing Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Materials Science Affiliation： School of Material Science and Engineering Date of Defence： June, 2015 Degree-Conferring Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 I I 摘 要 基于国产 CCF300 碳纤维的综合性能与进口 T300 碳纤维的综合性能相比较差 这一事实，本论文使用酚醛树脂对 CCF300 进行炭化改性。首先采用第一性原理计 算了 PF/CF 界面层行为，分析了界面层的差分电荷密度等高面、不同切片处的差 分电荷密度以及化学键的布局数，然后对炭化改性后的碳纤维与脱浆前后的 CCF300 和 T300 碳纤维的表面物化性能及力学性能作了对比。在国产碳纤维表面 涂覆一层酚醛树脂，然后在惰性气体的保护下进行高温炭化，考察了酚醛树脂的 浓度、炭化温度对碳纤维表面状态及力学性能的影响。 通过对 PF/CF 界面层的第一性原理计算，发现界面层中的差分电荷密度等高 面受官能团影响较大，尤其是-COOH，该处的差分电荷密度等高面畸变较为严重， 电子云相互重叠，表明在 PF 炭化层和碳纤维表层之间形成相互作用较强的共价键。 对不同截面处的切片进行差分电荷密度分析，发现界面层中存在官能团的地方， 差分电荷密度对比较为明显，即发生明显的电子得失。官能团不仅影响差分电荷 密度，而且还影响界面层中 C 原子的排列，使 C 原子发生一定程度的偏移，造成 六方结构的破坏。对界面层化学键的布局数进行分析，发现受-COOH 影响，在 PF 炭化层与碳纤维表层之间形成了结合较强的共价键，这从理论上直接证明了 PF/CF 界面层中存在较强的共价键。因此，通过炭化酚醛树脂，可以在碳纤维表面附着 一层与碳纤维表层结合牢固的炭化层，并形成稳定的界面。 对碳纤维进行表面涂覆 PF 炭化改性，发现随着 PF 浓度的减小，PF 的包覆量 减小，发现 PF 最佳的浓度为 1:70，此时 PF 的包覆量与原丝的上浆剂含量相近， 包覆层完整且厚度适宜。随着 PF 炭化温度的提高，碳纤维单丝的本体拉伸强度降 低，较适宜的炭化温度为 700℃。在 700℃下高温炭化浓度为 1:70 的 PF 改性碳纤 维，发现在碳纤维表面附着了一层较为均匀且完整的多孔炭结构，正是由于这些 多孔炭结构的存在，大大增加了碳纤维的粗糙度和比表面积。粗糙度高达 107.4%， 相 比 CCF300 和 T300 的 表 面 粗 糙 度 分 别 提 高 了 218.7% 和 234.6% ， 表 面 能 为 43.67mJ·m-2，比 CCF300 和 T300 分别提高 13.7%、8.3%。通过 XPS 分析，发现 O/C 和官能团含量分别比 CCF300 提高 7.6%、1.2%。通过复合材料界面评价装置 表征界面剪切强度，发现在最佳工艺条件下，PF 炭化改性的碳纤维的 IFSS 为 105.8MPa，比 CCF300 和 T300 分别提高了 12.7%、11.1%。 关键词：碳纤维；酚醛树脂；炭化改性；界面 II II Abstract With the fact that the domestically produced CCF300 has poor comprehensive performance compared with the imported T300, this paper is focused on carbonized modification of CCF300 using phenolic resin. First-principle calculation has been carried o