钆离子掺杂的碳量子点的制备和作为磁共振-荧 光双模态造影剂的性能研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独台IJ 性声明 本入声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及 取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外， 论文中不包含其它人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 西南科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明 并表示了谢意。 签名:隶主食期:川、 6 ， 关于论文使用和授权的说明 本人完全了解西南科技大学有关保留、使用学位论文的规定，即: 学校有权保留学位论文的复印件，允许该论文被查阅和借阅:学校可 以公布该论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其它复制手 段保存论文。 (保密的学位论文在解密后应遵守此规定) 签名=哀宫宦 导师挑头、才二日期 MA 西南科技大学硕士研究生论文 第 I 页 摘 要 近年来，钆离子的螯合物和半导体量子点结合构筑双模态造影剂得到了 迅速发展。然而，半导体量子点的毒性限制了此类造影剂的推广应用，并且 此类造影剂的构筑过程极其复杂。 本论文以含钆离子的螯合物与碳量子点 结 合 构筑磁共 振-荧光 双模态 造影 剂， 并探 索了该 磁共振-荧光 双模 态造影 剂的 结构和性能之间的关系，同时阐述了影响其光致发光性能的因素。 1. 鉴于碳量子点良好的生物相容性和优异的光致发光性能，将其与可以 提 供 弛 豫 性 能 的 钆离 子 结 合 制 备 的 磁 共 振 -荧 光 双 模 态 造 影 剂可 实 现 荧 光 成 像 和磁 共振 成像 的优 势互 补。 本文 以钆 喷酸 单葡 胺（ GdPM ） 为前 驱体 ，水 热反应温度 220℃，保温 8 h 制备出钆离子掺杂的碳量子点。结果表明，此条 件下制备的钆离子掺杂的碳量子点（Gd3+ -CQDs）尺寸在 0.5~2.75 nm 之间对 Hela 细胞有良好的生物相容性，其量子产率（QY）为 7.1%，Gd3+ 掺杂量为 16.7wt%，其纵向弛豫率为 9.87 mM-1 ?S-1 ，且在 365 nm 紫外灯光的照射下发 出明亮的蓝光荧光。 2. 通过调节制备条件（碳化时间和碳化温度），本文系统的分析了制备 出的双模态造影剂结构和性能关系。Gd3+ -CQDs 是以无定型碳为主的碳核， 并以原子簇的形式存在，每个原子簇有很多小的碳量子点组成（0.5~2.8 nm）； Gd3+ -CQDs 的电子衍射花样呈现出典型的非晶体特性。此外，实验结果表明： 在一定范围内，延长水热反应的时间和提高水热反应的温度对于提高原料的 碳化程度表现出同样的效果，适度的碳化程度有利于发光能力的显示。 Gd3+ -CQDs 碳核表面仍修饰有羟基（-OH）、羧基（-COO-）等亲水官能 团 ， -OH 来 自 于 GdPM 中 的 葡 甲 胺 结 构 单 元 ， -COO- 的 存 在 也 可 以 说 明 Gd3+ -CQDs 中含有以螯合物的形式存在 Gd（3+）；低水热反应温度时，碳量 子点 （ CQDs ）中掺 杂的 Gd（3+）以 螯合 态为主 ， 而在 高温 时，CQDs 中会 逐渐出现 Gd2O3 的掺杂；且钆离子的掺杂量与碳量子点的弛豫率表现出正向 关系。 西南科技大学硕士研究生论文 第 II 页 3. 探索影响 Gd3+ -CQDs 光致发光性能的因素，为进一步优化其光致发光 性能打下基础。结果表明，体内环境及 Gd3+ -CQDs 合成后不同的后处理工艺 对其量子产率有很大的影响。正常人体 pH 范围内 Gd3+ -CQDs 具有良好的光 致发光性能，说明 Gd3+ -CQDs 用于人体造影剂时不会受人体 pH 的影响。在 生理盐 水的中 Gd3+ -CQDs 也 可以表 现出优异 的光致发光性 能，但 当 NaCl 的 浓度 过大 时 其光 致发 光能力 明显 降低 。NaBH4 会把 Gd3+ -CQDs 中的-C=O 还 原成-C-OH，进而降低其光致发光能力。此外元素掺杂也会影响 Gd3+ -CQDs 的光致发光能力，当给电子元素 N 掺杂时可以提高其光致发光能力。 本论文制备的表面被 Gd（3+）掺杂的 碳量子点表现出优异磁共振 -荧光 综合性能 ，Gd（3+）掺杂的碳量子点的构效关系研究为获得高性能的双模态 造影剂提供了技术和理论依据。 关键词：碳量子点；钆离子；磁共振；荧光；造影剂 第 PAGE 第 PAGE III 页 西南科技大学硕士研究生论文 万方数据 万方数据 Abstract In recent years, the bimodal contrast agent combining of gadolinium ion chelate and semiconductor quantum dots