河南科技大学第四章_贮氢合金.pptVIP

第四章 贮氢合金;能源危机与环境问题;氢能开发，大势所趋;实现氢能经济的关键技术;不同储氢方式的比较;固态储氢的优势： 体积储氢容量高 无需高压及隔热容器 安全性好，无爆炸危险 可得到高纯氢，提高氢的附加值;体积比较;氢含量比较;金属氢化物 配位氢化物 纳米材料;反应可逆 氢以原子形式储存，固态储氢，安全可靠 较高的储氢体积密度 ;配位氢化物储氢;金属配位氢化物的的主要性能;碳纳米管（CNTs）;纳米碳管储氢-美学者Dillon1997首开先河;纳米碳管吸附储氢：;多壁纳米碳管电极循环充放电曲线，经过100充放电后? 保持最大容量的70％;纳米材料储氢存在的问题：;第一节 金属的贮氢原理 金属的贮氢原理 金属氢化物的结构;第一节 金属的贮氢原理 ;第一节 金属的贮氢原理 ;先吸收少量氢，形成含氢固溶体（α相）。其固溶度[H]M与固溶体平衡氢压的平方根成正比：;固溶体进一步与氢反应，产生相变，形成氢化物相（β相）：;金属与氢的反应是一个可逆过程。 ?正向反应吸氢、放热，逆向反应释氢、吸热。 ?改变温度和压力条件可使反应按正向、逆向反复进行，实现材料的稀释氢功能。;第一节 金属的贮氢原理 ;; p-c-T曲线是衡量贮氢材料热力学性能的重要特性曲线。通过该图可以了解金属氢化物中能含多少氢(％)和任一温度下的分解压力值。 p-c-T曲线的平台压力、平台宽度与倾斜度、平台起始浓度和滞后效应，既是常规鉴定贮氢合金的吸放氢性能主要指标，又是探索新的贮氢合金的依据。;第一节 金属的贮氢原理 ;第一节 金属的贮氢原理 ;第一节 金属的贮氢原理 ;第一节 金属的贮氢原理 ;绝大多数能形成单质氢化物的金属由于生成热太大（绝对值）不适于作为储氢材料。通常要求储氢合金的生成热为（-29.26~-45.98）kJ/mol H2。 为了获得合适的氢化物分解压与生成热，必是由一种或多种放热型金属（Ti、Zr、Ce、Ta、V等）和一种或多种吸热型金属（Fe、Ni、Cu、Cr、Mu等）组成的金属间化合物，如LaNi5和TiFe。适当调整金属间化合物成分，使这两类组分相互配合，可使合金的氢比物具有适当的生成热和氢分解压。 其中有的过渡金属元素对氢化反应时氢分子分解为氢原子的过程起着重要的催化作用。 ;;第一节 金属的贮氢原理 ; Hydrogen on Tetrahedral Sites;第一节 金属的贮氢原理 ;第一节 金属的贮氢原理 ;第一节 金属的贮氢原理 ;四、实用贮氢金属氢化物的特征;第二节 贮氢合金材料 ;贮氢合金的分类 （按合金系统）;第二节 贮氢合金材料 ;第二节 贮氢合金材料 ;LaNi5形成氢化物的ΔH=-30.93kJ/mol H2，ΔS=-108.68 kJ/mol H2。 ;第二节 贮氢合金材料 ;LaNi5 属AB5型贮氢合金，通过对A组元和B组元的替代，可改善合金的性能。;采用混合稀土（La、Ce、Sm）Mm替代La是降低成本的有效途径，但MmNi5的氢分解压升高，滞后压差大，给使用带来困难。 ;Mm1-xAxNi5 (A=Al、B、Cu、Mn、Si、Ca、Ti、Co等）使平衡压力升高，贮氢量大，释氢压力适当。;贮氢合金;我国学者王启东等研制的含铈量较少的富镧混合稀土贮氢合金M1Ni5（M1是富镧混合稀土）： 在室温下一次加氢（10~40）×105Pa即能活化，吸氢量可达（1.5~1.6）％（质量分数），室温放氢量约95％~97％，并且平台压力低，吸放氢滞后压差小于2×105Pa，ΔH=-26.75kJ/mol H2。其动力学性能良好，20℃时的吸氢平衡时间小于6min，放氢平衡时间小于20min。;第二节 贮氢合金材料 ;采用第三组元元素M（Al，Cu，Fe，Mn，Ga、In，Sn，B，Pt，Pd，Co，Cr，Ag，Ir等）替代部分Ni是改善LaNi5、MmNi5和MlNi5贮氢性能的重要方法。 ;LaNi5-xMx （M＝Al、Mn、Cr、Fe、Co、Cu、Ag、Pd、Pt等）使金属氢化物稳定性提高，平台压力降低；;第二节 贮氢合金材料 ;为了改善CaNi5 的特性，又进一步用Mm（混合稀土金属）代替部分Ca，或者用Al代替部分Ni，可使平台压降低，两者同时替代时，平台压介于CaNi5和（CaMm）Ni5之间。;;第二节 贮氢合金材料 ;第二节 贮氢合金材料 ;第二节 贮氢合金材料 ;钛镍系合金;常用的合金化措施是在Ti2Ni或TiNi合金中加入Zr、V代替部分Ti可以提高电化学容量，如（Ti0.7Zr0.2V0.1）Ni ；加入Co、K提高循环寿命。 用Al代替部分Ni也可提高循环寿命，但电极比容量降低，如Ti2Ni1-xAlx。;钛锰系合金;钛锆系合金;特定的多组元成分范围——在一定的成分范围内