不同聚合反应体系的自动加速现象良溶剂型聚合体系PS的本体.PPT

* 1、实验测定发现：聚合反应速率对引发剂浓度的指数关系为0.8，请说明原因。 2、动力学推导过程中的三个基本假设对推导过程的简化各有何作用。 4、聚合中期聚合反应速率 （1）自动加速现象 聚合反应速率、转化率迅速增加 体系的粘度迅速升高 反应时间 反应速率 （2）自动加速现象产生的原因和结果 原因： 凝胶效应 沉淀效应 粘度 kt 下降 表面 本质 甲基丙烯酸甲酯聚合反应动力学实验数据 216 0.0076 1 2.8 80 79.3 0.0564 16 13.1 70 26.7 0.498 74 20.0 60 9.4 4.03 258 24.5 50 6.3 8.93 368 23.4 40 5.0 14.2 303 15.4 30 2.21 72.6 267 6.0 20 1.14 272 234 2.7 10 0.89 442 384 3.5 0 t . / s kt kp RP, %/h Conv./% （3）避免与利用（举例：PMMA的分段式生产） （4） 不同聚合反应体系的自动加速现象 良溶剂型聚合体系（PS的本体聚合） 非良溶剂型聚合体系 （PMMA的本体聚合） 沉淀聚合 （PAN、PVC的本体聚合） （ 请同学分析自动加速现象出现的早晚有何不同） 结果： 聚合速率 相对分子质量 热量控制 6、 聚合类型 各阶段总速率 = 正常聚合速率+加速反应贡献速率 a. S型 → 低活性引发剂 b. 匀速聚合型 → 中活性引发剂 c. 前快后慢型 → 高活性引发剂 时间 / min 转化率 / % a b c 5、 聚合后期反应速率 §3.5 相对分子质量（聚合度） 思考：影响聚合度大小的主要因素 单体浓度 引发剂浓度 温度 终止方式 链转移 无链转移 有链转移 歧化终止 偶合终止 *