旋转反演对称操作旋转轴镜面对称中心映轴.PPT

[1] 引用夏少武、李奇、李炳瑞等老师的部分教学资料，特此声明并感谢。 第四章 分子的对称性 4.1 分子中的对称操作与对称元素 4.2 分子点群 4.3 分子的对称性和分子的物理性质 4.1分子中的对称操作与对称元素 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 对称元素：对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素； 对称图形: 能被一个以上的对称操作（其中包括不动操作)复原的图形叫做对称图形。 分子中的对称操作共有四类，与此相应的对称元素也有四类。它们的符号差别仅仅是对称操作符号头顶上多一个Λ形的抑扬符^，就像算符那样。在不会引起误解的场合，抑扬符^常常省略。 4.1.1旋转操作 ( ) 和旋转轴(Cn) ?=2?/n 分子中若存在一条轴线，绕此轴旋转一定角度能使分子复原，就称此轴为旋转轴。 能使分子复原的最小旋转角（0o除外）称为基转角α，旋转一周复原的次数称为旋转轴的轴次n，显然，n =360o/α。旋转轴的符号为Cn 。 旋转是一类可以实际进行的对称操作，亦称第一类对称操作；旋转所依据的对称元素是一条轴线——旋转轴，亦称第一类对称元素。 旋转360o或2π相当于不动操作，称为恒等操作。所有对称操作都能使分子复原，或者说将图形变成等同图形，这意味着，只要不给分子中原子加上编号，分子在操作前后无法区分，只有加上编号才可能区分。而恒等操作能将图形变成全同图形，就是说，即使给原子加上编号，分子在操作前后仍然无法区分。 恒等操作在其他对称操作中也存在，这其实是同一个恒等操作， 任何分子的对称操作有且只有一个恒等操作。 除旋转外, 下面介绍的反映和反演都是容易想象却难以实际进行的操作，也称为第二类对称操作；相应的镜面和对称中心都是第二类对称元素。包含着第二类对称操作的复合操作——旋转反映或旋转反演也是第二类对称操作，相应的对称元素——映轴Sn和反轴In也是第二类对称元素。 4.1.2 镜面(?)与反映操作( ) 分子中若存在一个平面，将分子两半部互相反映而能使分子复原，则该平面就是镜面σ，这种操作就是反映。分子中可以有一个或多个镜面。 4.1.3 对称中心(i)与反演操作( ) 分子中若存在一点,将每个原子都向这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原,这一点就是对称中心i,这种操作就是反演。分子中最多可能存在一个对称中心。 4.1.4 旋转反映( )和象转轴(Sn) 旋转反映或旋转反演都是复合操作，旋转反映是先绕一条轴线旋转，继而针对垂直于该轴的镜面进行反映，结果复原；而旋转反演是先绕一条轴线旋转，继而对轴线上的一点进行反演，结果复原。相应的对称元素分别称为映轴Sn和反轴In 。旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来。 映轴与反轴具有下列等价关系，因而并不相互独立： I1=S2=i， I2=S1=σh， I3=S6， I4=S4， I6=S3 应当注意：尽管旋转反映包含着反映操作(或说旋转反演包含着反演操作),但分子中是否独立存在Cn和与之垂直的σ (或说是否独立存在Cn并包含着i), 却要看具体情况: 对于Sn，若n等于奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在；若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在。 甲烷具有S4，所以, 只有C2与S4共轴，但C4和与之垂直的σ并不独立存在. CH4中的映轴S4与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σ都不独立存在 对称操作与对称元素 恒等操作 旋转 反映 反演 旋转反映 （旋转反演 ） 对称操作 旋转轴 镜面 对称中心 映轴 （反轴 ） 对称元素 两个或多个对称操作的结果，等效于某个对称操作。例如，先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，结果等于对轴与镜面的交点作反演。