6-重量分析解析法跟沉淀滴定新.pptVIP

第一节 重量分析法概述 (Brief introduction) 一、重量分析法的分类和特点(gravimetry) 第一节 重量分析法概述 第一节 重量分析法概述 第一节 重量分析法概述 第一节 重量分析法概述 (Brief introduction) 2. 特点 常用仪器 二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 1、概念 沉淀形式：沉淀的化学组成 2、分析过程 3、要求 1）对沉淀形式的要求 a．沉淀完全，沉淀的溶解度小：溶解损失应0.1mg b．易过滤和洗涤：希望尽量获得粗大的晶形沉淀 c．纯净，不含杂质：不该沉淀的不沉淀,杂质少 d．易转化成称量形式 第二节、沉淀的溶解度及其影响因素 在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是希望被测组分沉淀越完全越好。但是，绝对不溶解的物质是没有的。重量分析一般要求沉淀溶解损失不超过0.1mg，因此，如何减少沉淀溶解损失，以保证重量分析结果的准确度是重量分析的一个问题。下面介绍溶解度的一些知识。 1.固有溶解度和溶解度solubility (s) S0： mol/L 为分子形态的溶解度，固有溶解度 S′：mol/L 为离子形态的溶解度 2. 溶度积 solubility product 二、 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 2.盐效应—增大溶解度 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。 3. 酸效应(Solubility and pH) 络合剂与构晶离子形成络合物，使沉淀的溶解度增大的现象 5. 其他因素： A．温度： t↑， S↑ ，溶解损失↑ ，溶解热不同，影响不同 B．溶剂极性： 相似相容，加入有机溶剂， S↓ C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，小颗粒溶解度大----需陈化，得到粗大晶体 D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程 第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程 （1）晶形沉淀： 颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 。 表面吸附 表面吸附影响因素 吸留或包埋（包藏occlusion ） 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部。 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 混晶或固溶体 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶 2、后沉淀（继沉淀）： 例：草酸盐的沉淀分离中 第四节 沉淀条件的选择 1．晶形沉淀 2．无定形沉淀 3．均匀沉淀法 1．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件： a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 2．无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶 3．均匀沉淀法 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理 第七节 沉淀的滴定法 银量法是最成熟和最有应用价值的沉淀滴定分析法，即以硝酸银为标准溶液来测定卤素离子、SCN－、CN－，以及以NH4SCN标准溶液测定Ag＋和间接测定卤素离子。 银量法 一、摩尔法——指示剂为K2CrO4 1. 原理 以测定Cl-离子为例。 在含有Cl-离子