根据正态分布规律.PPT

无论采用何种分析方法，由于受方法本身、测量仪器、试剂和分析者等主客观条件的限制，测定结果不可能和真实含量完全一致，即使是技术很熟练的人，采用最可靠的方法，使用最精密的仪器，在相同的条件下，对同一试剂进行多次重复测定（称为“平行测定(parallel determination)也不能得到完全一致的分析结果。 因此，在进行定量测定时，必须对分析结果进行评价，判断其准确性、可靠性，检查产生误差的原因，并采取相应的措施减少误差，使测定结果尽量接近真实值。 1.真值(true value) XT 5.偏差 （deviation ）:测量值与平均值之差 （d） 绝对偏差(absolute deviation) di = Xi - X ∑di = 0 相对偏差(relative deviation) ： dr=di / X × 100% 2、精密度(precision)  精密度表征几次平行测量值相互符合程度。精密度的高低用偏差来衡量。平行测定所得数据间差别越小，则分析结果的精密度越高。(Precision is measure of the reproducibility) 3、精密度与准确度的关系(the relationship of precision and accuracy) 精密度高, 准确度不一定高，因为此时可能存在较大的系统误差，例如P43图3-1中的“乙”。 准确度高,一定要求精密度高，精密度是保证准确度的先决条件， 精密度低说明所测结果不可靠，自然失去了衡量准确度的前提 3.1.3 系统误差和随机误差（systematic error and random error） 1.系统误差（可测误差）(systematic error or determinate error)：是由某些确定的因素造成的。具有单向性，使测定结果系统偏高或偏低；重复性，在重复测定时重复出现；可测性及可校正性，其大小和正负是可以测定的，至少在理论上说是可以测定的，所以又称为可测误差。系统误差由以下几个方面的原因引起（书P43）： （1）方法误差(methodic error ) 这种误差是由于分析方法本身所造成的。 （2）仪器和试剂误差(instrument and reagent error) 仪器误差来自仪器本身不够精确，器皿不耐腐蚀或试剂含有杂质等引起的，例如：天平两臂不等长，砝码的真实质量与其名义质量不符，容量仪器刻度不准确，玻璃器皿受酸碱的浸蚀。所用试剂和蒸馏水中含有被测物质或干扰物质等 （ 3）操作误差(operation error ) 由于操作人员掌握的分析操作与正确的分析操作有差别所引起的，如：称样时未防止试样吸湿；洗涤沉淀时过分或不充分；烧灼沉淀时温度过高或过低等）. “过失”(misplay)不同于上述两类误差，它是由于分析者粗心大意或违反操作规程所产生的错误，如加错试剂、试液溅失，读错刻度等，都会使结果有较大的“误差”，应将此次测定结果弃去不用。“过失”是完全可以避免的，因此不在关于误差的讨论范围之内。 significant figures The digits in a measured quantity, including all digits known exactly and one digit (the last) whose quantity is uncertain. 所以： 1)记录一个测量数据时，只最后一位数字是可疑的，估计出来的（没有刻度），其余均为确定的，对于最后一位可疑数字，通常理解它有1个单位的绝对误差 2)“0”的作用不同 0.01030 四位 1.030×10-2 其中第一个非0数字前的0不是有效数字，只起定位作用，仅与所取单位有关，与测量的精度无关。 0.0050 二位 5.0× 3）单位改变，有效数字位数不变，因为测量的精度是一定的 0.0050g 5.0mg 仍为2位 4）采用科学记数法 54000 若为2位有效数字，应记为5.4× ，若为3位有效数字应记为 5.40× . 5）pH、pM、 等对数值，其有效数字位数取决于其小数点后数字的位数，因整数部分只代表该数的方次 如pH＝11.02 （ =9.6 ）是2位而不是4位 3.2.2．有效数