电位分析法－新.pptVIP

二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间传递钙离子，直至达到平衡。由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。液膜两面发生的离子交换反应： [(RO)2PO]2 - Ca2+ (有机相) = 2 [(RO)2PO]2 -(有机相) + Ca2+ (水相) 钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5 mol/L的Ca2+ 。 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode 流动载体电极的分类 A, 带负电荷的离子交换剂?带负电荷的流动载体电极 常用的荷负电的配位体主要有：弱酸型螯合剂及大体积的阴离子，如：二癸基磷酸钙、烷基硫代乙酸阴离子、四对氯苯硼酸阴离子 主要测定对象：Ca2+、Cu2+、Pb2+、K+ B, 带正电荷的离子交换剂?带正电荷的流动载体电极 常用的荷正电的配位体主要有：大体积的有机阳离子，如：长碳链的季胺化合物、碱性染料阳离子基以及过渡金属离子与邻菲罗啉等形成的络阳离子 主要测定对象：Cl-、Br-、I-、NO3-、BF4-、ClO4-、ReO4-、TaF6-和苦 味酸根等阴离子 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode C, 中性络合载体?中性络合载体膜电极 常见的中性络合载体：大环抗菌素、大环醚类化合物、开链酰胺、非离子性表面活性剂 测定对象：K+、Na+、Li+、Ba2+、Sr2+、NH4+ 作为中性络合载体，一般是环状或链状的化合物，电荷呈中性，但分子中含有多个含氧原子的极性配位基，由于氧原子有两对孤对电子，提供了偶极矩-离子结合力，从而使这类化合物与金属离子形成1:1的络合物 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode 4. 敏化离子选择性电极 （1）气敏电极 在离子选择性电极表面覆盖一层透气膜，电极与透气膜之间充上参比液。 待测气体扩散通过透气膜，进入离子敏感膜与透气膜之间形成的电解质溶液，使其中某一离子活度发生变化，由离子敏感电极指示出来。 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode 氨气敏膜电极结构示意图 试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入离子选择电极的敏感膜与透气膜之间的极薄液层内，使液层内对离子选择电极敏感的离子的活度发生变化，离子选择电极膜电位改变，从而使电池电动势也发生变化。(p272示例) 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode 气敏电极的分类： A， 直接响应于被测气体本身转化形成的离子的气敏电极，如NH3转化为NH4+ B， 基于酸碱平衡的气敏电极，如CO2、SO2等酸性气体进入中间电解质溶液形成酸 C， 基于络合平衡的气敏电极。待测气体进入中间电解质溶液引起络合平衡移动，使络合物中心离子或配位体离子活度发生变化。 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode 5. 酶电极 酶电极是由离子敏感膜和覆盖在膜表面上的涂层所组成。敏感膜对反应产物产生选择性响应， 研制酶电极的关键是找到合适的酶反应，它有确定的产物且可用离子电极检测。 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode 酶电极的结构式意图 五、其它类型的离子选择性电极 Other Types of Ion Selective Electrode 制作酶电极，要选择合适的指示电极，还要制成具有催化活性的水不溶的酶膜，并将它固定在指示电极的表面。固定的方法由吸附、包埋、试剂交联、共价键合等。 酶催化反应： CO(NH2 )2 + H2O ──→ 2NH3 + CO2 氨电极检测 R-CHNH2COO- +O2 +H2 O ────→ R-COCOO- +NH4+ +H2 O2 氨基酸通过以上反应后检测，或进一步氧化放出CO2 ，用气敏电极检测