配位反应 -刘伟明 编《无机与分析化学》全套课件.pptVIP

8.3 螯 合 物 乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一个 Cu2+ 形成具有两个五元环的配位个体： 能与中心原子形成螯合个体的多齿配体称为螯 合剂。螯合剂应具备以下两个条件： (1) 配体中必须含两个或两个以上配位原子； (2) 配体的配位原子之间应该间隔两个或三个其他原子，以形成稳定的五元环或六元环。 常见的螯合剂是乙二胺四乙酸： * * * * * 第8章 配位化合物 【学习要求】 1．掌握配合物的定义、组成和命名 2. 掌握配位平衡的移动和稳定常数的计算 3．了解螯合物的概念 【学习重点】 配合物的组成、命名和离解平衡 8.1 配位化合物的组成与命名 8.1.1 配合物的组成 [Ag（NH3）2] NO3 中心离子 配位原子 内界 配合物 外界 外界离子 配位数 配体 （一）中心原子(或离子) 中心原子也称为中心体。位于配离子的中心，中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等； 少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子， 如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。 中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。 （二）配位体 在配合物中与中心离子结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如[Co(NH3)4]2+中的NH3、在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、Ｎ、Ｐ、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-， CN-，SCN-，ＯＮＯ－，ＣＯ等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子 （1）单齿配体 NH3 　 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ [Ag ←:NH3]+ （2）多齿配体 乙二胺（en), EDTA （三）配位数 直接与中心离子结合的配位原子的总数称为该形成体的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数有2、4、6、8，其中最常见的配位数为2、4和6。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目；若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 [Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体，即每1个 en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在此，Cu2+的配位数是4而不是2。 例如： （四） 配离子的电荷数 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。 又如： ［PtCl6]2-的电荷数是－２， ［Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的电荷数是＋１ 8.1.2 配位化合物的命名 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同： 先提阴离子，再提阳离子。 若阴离子为简单离子，称某化某。 若阴离子为复杂离子，称某酸某。 配位体的命名次序是： 配位体数—配位体名称—合—中心离子（中心离子氧化数） （1）若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是：先无机配 体，后有机配体。先阴离子，后中性分子。 （2）同类配体按配位原子元素符号的拉丁字母顺序排列。 （3）同类配体中若配体原子相同，则按配体中含原子数的多少 来排列。原子数少的排前面，原子数多的排后面。 （4）若配位原子相同，配位中所含原子数也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列。 （5）不同配体名称之间以中园点分开，相同的配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。 K4[Fe(CN)6] K[PtNH3Cl3] H2[PtCl6] (NH4)[Co(NH3)2(NO2)4] A. 配离子是阴离子的配合物 六氰合铁（ Ⅱ ）酸钾 三氯?氨合铂（ Ⅱ）酸钾 六氯合铂（ IV ）酸 四硝基?二氨合钴（ Ⅲ）酸铵 [Co(NH3)5Cl2]Cl [CoH2O(NH3)5]Cl3 [Pt(NH3)2Cl2] [Ni(CO)4] [Pt(NH3)2