煤制甲醇工艺原理.doc

第一章：甲醇生产工艺原理 第一节：甲醇的物理化学性质、用途 甲醇是一种有机化学产品。1661年英国化学家波义耳最早从干馏木材中发现了甲醇。所以也叫木醇。1922年,德国BASF公司用化学方法合成了甲醇。1923年建成年产300吨的甲醇生产装置。采用锌铬催化剂，在高压条件下生产甲醇，所以也叫高压法甲醇。到1966年,英国帝国化学工业（I.C.I）mHnSr+m/2 O2—→mCO+（n/2-r）H2+rH2S CO+H2O—→H2+CO2 反应产生的粗煤气从气化炉上部出来，在出口部位，经激冷水激冷到900℃，送到洗涤塔洗涤。洗涤到340℃，再送湿洗塔湿洗到199℃，送变换工序。 谢尔炉要求煤的灰熔点低，反应产生的灰以熔融状态向下流入气化炉底部渣池进行淬冷，经碎渣机破碎后定期排放到锁渣斗，再排到脱水槽，用捞渣机捞到皮带，送到渣场。 1．3变换 把粗煤气中的多余的CO变换为H2和CO2。使H2/CO达到2.1左右。反应如下：CO+H2O=H2+CO2+Q。因为粗煤气中含有硫，采用一段宽温耐硫变换串两段低温耐硫变换工艺。工艺特点如下： ⑴采用钴-钼耐硫催化剂，适用于高CO、高含硫原料气，对原料气含硫无上限要求，有低限。宽温变换催化剂起活温度为240℃，最高可耐480℃。低温变换催化剂起活温度为180℃，最高可耐450℃。适应CO浓度高、温升高的特点。 ⑵为防止甲烷化副反应，一般要求提高水气比。因CO浓度高，采用热力学难于控制，必须采用动力学控制。要求催化剂供应商有可靠的动力学模型。经验上，宽变用K8-11，低变用QCS-04。 ⑶采用部分变换工艺，约35%煤气不经变换，调节手段灵活。 ⑷变换余热分级回收。 ⑸冷凝液作为煤气化系统补水，节约中压蒸汽。 2．粗煤气脱碳、脱硫（净化） 采用低温甲醇洗脱除酸性气体，即CO2、H2S、COS。该工艺是林德公司和鲁奇公司联合开发的气体净化工艺。由大连理工大学提供。甲醇溶剂对CO2和H2S、COS的吸收有很高的选择性，同等条件下，对H2S、COS的溶解度是对CO2的4倍、6倍左右。可以在同一塔内进行脱硫和脱碳，及脱除其他杂质，脱硫彻底，总S＜0.1ppm。 低温下操作，能耗低，溶剂损失小，工艺气损失小，生产费用低。 2．1硫回收 采用三级克劳斯工艺，脱除酸性气体中的H2S和COS，净化气体，同时副产硫磺。 从净化来的酸气量约2000Nm3/h，含硫约34%。克劳斯技术是先把部分酸气燃烧成二氧化硫，通过空气控制系统使H2S/SO2=2：1，满足克劳斯反应的最佳比例，然后进入克劳斯反应器进行如下反应： 2H2S+SO2=S+H2O+Q 反应为放热反应，在克劳斯催化剂上发生。反应产生的硫是液态，通过成型冷却销售。 3．合成气的压缩 从净化出来的合成气压力为3.3MPa，合成甲醇的压力在5-10MPa范围。本装置合成压力8MPa。要达到合成所需要的压力，需要压缩。 合成压力是由催化剂的性能决定的，也受综合能耗的影响。催化剂的合成率（碳转化率），与压力是正相关的。但在压力达到一定程度时，增加压力，对转化率影响不大了。对于铜基催化剂来说，在压力达到7MPa左右，合成率最高。 还有，提高压力，系统体积会变小（PV=nRT），设备、工艺管道的尺寸也会变小，能降低投资。 压缩机种类有往复式压缩机、螺杆压缩机、离心压缩机。拖动压缩机的有汽轮机（透平机）、燃气轮机、电机。本装置合成气压缩机是透平机驱动的离心压缩机/循环机。 3．1气体状态方程式 气体状态遵循以下方程式： 理想气体状态方程式：PV=nRT。 真实气体状态方程式：PV=ZnRT。 P：压力，单位MPa； V：体积，单位m3； n：气体质量，单位mol（Kmol）； R：常数； T：绝对温度；z：压缩因子。 气体在绝热压缩时，温度会升高。主要是在压缩过程中外力做功，使气体的热焓升高了，气体温度升高了；另外，在压缩过程中气体摩擦，也使气体温度升高。 温度升高，对压缩不利。在相同压力下，温度高，气体体积大；另外，压缩介质温度高，对压缩机设备材质要求提高。所以，在工艺上，如果压缩倍率高，要采取多段压缩，在段间对气体冷却。一般，压缩倍率在3倍以下，采用一段压缩，压缩倍率在3倍以上，采用二段或多段压缩。本装置采用一段压缩。 压缩机进气温度要求在40℃以下。另外，进气介质中不允许带游离水，防止水击对设备损害。要把介质中的水分离掉。在压缩工艺系统中要有进气分离器和段间冷却器 离心压缩机是利用离心力压缩气体的，转速很高，一般都在10000rpm以上。转速是可以调节的。通过调节转速来调节合成压力。我们压缩机组额定转速为10600rpm。 本装置配置合成气压缩机/循环机一套，CO2压缩机一套，氨压缩机一套。压缩机是高速运转设备，轴系采用油润滑，每