水溶性钌氢配合物催化1已烯双键异构化反应研究.PDF

　第２１卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．１　 　２００７年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０１００６７０４ 水溶性钌氢配合物催化１已烯双键异构化反应研究 １） 周　辉，何　仁 ，乐传俊，冯秀娟 （大连理工大学　精细化工国家重点实验室，１１６０１２，辽宁 大连） 摘　要：研究了水溶性钌氢配合物ＲｕＨＣｌ（ＴＰＰＴＳ）在水／有机两相体系中催化１己烯双键异构化反应．考察了反 ３ 应温度、时间、膦配体浓度、相转移催化剂ＣＴＡＢ浓度以及底物与催化剂摩尔比等对转化率和产物选择性的影响． 在最佳条件下１己烯转化率达到８２．４％，２己烯选择性２１．２％，３己烯６１．２％，没有发现骨架异构化．催化剂可 重复使用５次． 关　键　词：１已烯；水溶性钌氢配合物；双键异构化 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　烯烃双键异构化在石油化工、有机合成，如香 剂公司产品．１己烯（纯度 ９９．０％）Ａｃｒｏｓ产品， ≥ ［１，２］ 料方面都是重要的，一直备受人们关注 ．传统 使用前重新蒸馏．其它试剂如甲醇，乙醇，四氢呋 的异构化反应采用浓硫酸、磷酸等无机酸或ＡｌＣｌ 喃等均为市售分析纯，经除水、除氧后使用． ３ 等路易斯酸催化剂，腐蚀性强，环境污染严重，且 再生困难．采用 Ｙ型分子筛催化 蒎烯异构化反 α 应，反应速度很快，但是反应选择性差，时常伴随 ［３］ 着骨架异构化，聚合、裂解等副反应 ． 配位催化的活性高、选择性好、反应条件温 ［４］ 和．钱延龙等报道用茂钛配合物 ．虽催化活性高 但存在稳定性差、催化剂用量大、异构化深度不 够、催化剂与产品分离困难，无法重复使用等问 １．２催化剂的制备 ［６］ １ ＲｕＨＣｌ（ＴＰＰＴＳ）按文献 合成． ＨＮＭＲ（Ｄ 题．本组曾报道水溶性［ＲｕＣｌ（ＴＰＰＴＳ）］催化 １己 ３ ２ ２ ２ ３１ Ｏ，４００ＭＨｚ）， ＝１７．６ｐｐｍ（１Ｈ，ＲｕＨ）． Ｐ（Ｄ 烯、高碳 烯烃双键异构化反应，虽使用水做溶 δ α ２ Ｏ，４００ＭＨｚ）， ＝５７ｐｐｍ． 剂、催化剂可重复使用，但也存在反应温度高、异 δ ［５］ １．３催化反应 构化深度不够等问题 ． 在烯烃双键异构化的氢化物机理的启发下，