马小坤开地的题目报告材料.doc

实用标准文案 PAGE 精彩文档 由金属制成的多孔金属卟啉框架5,10,15,20 - 四（ 3,5 - 二羧基苯基）卟啉的高效率和选择性催化氧化烷基苯。 Xiu-Li Yang,? Ming-Hua Xie,? Chao Zou,? Yabing He,§ Banglin Chen,*,?,§ Michael O’Keeffe,∥and Chuan-De Wu*,?中华人民共和国杭州310027 ZJU材料科学与工程学院化学系、唐仲英传感器材料与应用中心、国家硅材料重点实验室； 美国德克萨斯州78249-0698圣安东尼奥德克萨斯大学化学系， 美国亚利桑那州85287 亚利桑那州立大学化学和生物化学系。 S支持信息 摘要：对于我们第一次把金属5,10,15,20 - 四（ 3,5 -二羧基苯基）卟啉（M- M-H8OCPP ）合并成多孔金属有机框架。自组装多孔金属卟啉框架[Mn5Cl2(MnCl-OCPP)-(DMF)4(H2O)4]·2DMF·8CH3COOH·14H2O (ZJU-18; ZJU = Zhejiang University), [Mn5Cl2(Ni-OCPP)(H2O)8]·7DMF-·6CH3COOH·11H2O (ZJU-19), and [Cd5Cl2(MnCl-OCPP)-(H2O)6]·13DMF·2CH3COOH·9H2O (ZJU-20)是同构所揭示的其单个X射线晶体结构。该金属卟啉八羧酸盐(M-OCPP) (M = MnIIICl for ZJU-18 and ZJU-20, M = NiII for ZJU-19)由双核和三核金属羧酸盐次级结构单元的桥接形成3周期，双节线，边传递网与网状化学结构式资源符号TBO与约11.5 ?的孔隙窗，约21.3直径的笼孔。这些金属卟啉框架的多孔性进一步通过吸附研究建立，其中不同的底物如乙醇，乙腈，丙酮，环己烷，苯，甲苯，乙苯和苯乙酮可以很容易地进入到孔隙中。在65℃，他们对烷基苯的氧化催化活性采用叔丁基过氧化氢作为氧化剂进行了检查 。结果表明，ZJU -18大大优于ZJU -19 ， ZJU -20，以及均匀的分子的MnCl-Me8OCPP，表现出的乙苯的高效和选择性氧化，以苯乙酮的定量 99 ％的产率和48小时后的周转次数为8076。 ■简介 卟啉及金属卟啉分子具有独特的化学、物理性质和电子结构，并在分子结合、反应催化、能量和电子转移、光伏领域等中发挥了重要的角色，因此，它们已被作为对于不同功能的合成骨架材料，从光子器件的导电聚合物，化学传感器，受体选择性催化，材料的磁化和光伏材料而广泛地研究。将这些卟啉及金属卟啉骨架进入新兴金属 - 有机骨架（ MOF）材料（我们特意称这种子类MOFs材料金属卟啉框架（ MPFS） ） ，由于这些三维部分内的周期性安排框架，使他们彼此能够协同与互动，可进一步探讨，从而提高他们的功能，超越了传统的如骨架材料被引入孔结构的应用程序以指导他们的特异性和选择性分子识别，从而实现自己的应用程序中气体分离，传感，多相催化，生物成像，甚至药物递送，以及建立传统的多孔材料MOF，虽然这金属卟啉框架方法是非常有前途的目标功能材料，但这样的研究努力的进展一直很慢。早在1990s，前几个MPFs通过使用（ 5,10,15,20 - 四-4 - 吡啶基-21H ， 23H-卟啉）金属（金属=Pd2+和Cu2+ ）骨架合成和结构的特点。当2002年，通过研究吸附的四 -（对羧基苯基）卟啉Suslick建立永久的以钴（III）构成的PIZA -1的孔隙率，和后来2005年认识的PIZA -3内置的催化性能锰（III）四（对 - 羧基苯基）卟啉才有了重大进展。在过去的二十年中，研究金属卟啉骨架已经主要集中在商业上可用的连接基卟啉，包括上面提到的两个，双（4 - 吡啶基）卟啉，和二（对 - 羧基苯基） - 卟啉。 这表现在多孔金属的发展有机框架，新的有机连接器的开发有在针对一些原型多孔MOFs材料起到了至关重要的作用，表现出优越的性能。例如，在2001年，，引入1,3,5 - 三（ 4 - 羧基苯基）苯（ H3BTB ）导致显得格外高度多孔MOF- 177在2004年的发现，和在2010年MOF- 200的发现.鉴于该米苯二羧酸部分是非常强大的有机群体以稳定的框架，我们预期金属5,10,15,20 - 四（3,5 -二羧基苯基）卟啉（ MH8OCPP ;方案1）具有四个间苯二甲酸 方案1 。金属5,10,15,20 - 四（ 3,5 - 二羧基苯基）卟啉配体与成盐。 部分将是一个用于构建多孔强积金材料的实际应用极好金属配体.在此我们，对于首次探索这种新型金属卟啉连接器和报告的合成、结构、吸附性能，并三个同构MPFs。 烷基苯