粗TiCl的精制过程.ppt

5.3 粗TiCl4的精制过程 粗TiCl4中的杂质很多，但如按其沸点来分，就可以分成高沸点、低沸点以及和TiCl4沸点相近的三类，而这三类的代表组分分别是FeCl3（和AlCl3）、SiCl4和VOCl3。因此，精制工艺流程就是基于这三种代表组分的分离来确定的。 这里应该指出，若采用铜丝塔除钒，则必须放在最后工序；若选用H2S、铝粉和有机物除钒，就应该放在头一工序。 * 以精馏塔除低沸点成份SiCl4—铜丝塔除VOCl3的组合工艺为例，其流程如下图所示： 循环过程回收TiCl4, 而AlCl3不会积累 因AlCl3溶解度低 在沉降室析出被分离 * 精制设备流程图 1—粗TiCl4高位槽； 2—浮阀塔； 3—转子流量计； 4—蒸馏釜； 5—冷凝器； 6—回流槽； 7—转子流计量； 8—SiCl4贮槽； 9—蒸馏釜； 10—铜丝塔； 11—冷凝器； 12—精TiCl4贮槽； 13—酸封罐 * 5.4 精制的主要设备 5.4.1 蒸馏设备 1.铜丝蒸馏塔 铜丝塔结构简单，它是一个不锈钢壳的空心圆柱体，里面装有用φ2mm紫铜丝绕成的φ100~150mm的铜丝球，下部筛板的作用一是支掌铜丝球，二是让气体通过。 它既可除钒又可以除高沸点杂质。 * 2.蒸馏釜 蒸馏釜是加热TiCl4使其汽化的设备。 为排放富集有高沸点氯化物的TiCl4方便，采用带锥体的立式蒸馏釜为多。蒸馏釜的加热通常用电，加热方式有间接加热、直接加热和工频加热三种。 实践证明，要使生产稳定，分离效果好，釜的装料量不能过多，这样才能保证釜内液面上有较大的空间，使气化产生的蒸气有充分的机会与液体分离干净。较稳妥的办法是装料容积占釜容积的50%～60%。 * 3.冷凝器 冷凝器是将蒸馏塔内出来的TiCl4气体冷凝成液体的设备。 它是一种常见的热交换器，有蛇管式、套管式和列管式。一般都采用列管式，管内通TiCl4气体，管外通冷却水。为提高效率，常采用逆流操作。 冷凝器的密闭性要求很高，如果发生漏水，会使TiCl4水解，造成整个系统堵塞并会严重腐蚀管道、设备。 * 5.4.2 精馏设备 精馏设备包括精馏塔、蒸馏釜和冷凝器。目前在工业上普遍应用的精馏塔包括填料塔、泡罩塔和浮阀塔。 浮阀塔的结构如下图所示。 * 十字架型圆盘浮阀塔 1—气体出口； 2—塔顶口回流； 3—塔节； 4—加料口； 5—蒸汽入口； 6—塔底回流口； 7—排料口； 8—溢流管； 9—塔板； 10—十字架； 11—浮阀 * 浮阀塔的特性： （1）操作范围大 由于阀片能上下浮动，使气、液负荷变化时，能相应地改变蒸汽通过的面积，因此气体负荷的操作范围宽广。 （2）塔盘效率高 因为蒸汽在塔盘上是水平方向喷出，气液接触时间长且良好，同时阀片的锐边造成气液接触时剧烈的湍动，对传质极为有利，效率可达60％以上。 （3）处理能力大 由于操作范围大，而且气体是水平方向吹入液层，雾沫夹带少，有利于提高处理能力。 （4）结构比较简单 与泡罩塔相比，结构简单，安装检修方便，并且不易发生堵塞现象，适应性大，能处理比较“脏”的物料。 * 5.5 精制工艺的实践 5.4.1 精馏塔的操作 1.主要操作制度 （1）启动 （2）正常生产 ①温度压力控制 塔顶温度：50～70℃ 塔中温度：100℃ 塔底温度：139～142℃ 釜压力：100mmHg（13.332kPa或0.0133MPa） ②保证物料平衡，即加料量 = 塔底排料量 + 塔顶排料量，以免发生干釜、淹塔、干板的现象。 （3）停产 * 2.影响浮阀塔精馏操作的主要因素 （1）原料的性质 （2）回流比 回流比是单位时间内塔顶回流量L与排料量P之比，即R = L/P。回流比太小，会降低塔的分离效果；回流比太大，又会降低塔的生产能力。 （3）温度 （4）压力 （5）蒸馏釜加热功率 * 5.5.2 铜丝塔的操作 1.主要操作制度 （1）启动 （2）正常生产 ①温度压力控制 塔顶温度：136℃ 塔底温度：139～142℃ 釜压力：1.33～6.67kPa（10～50mmHg） ②加料平稳，做到加料量=排料量，避免发生干釜和淹塔现象。 （3）停产 * 2.影响铜丝塔生产周期的主要因素 （1）气流速度 （2）高沸点杂质含量 粗TiCl4中固体悬浮物和高沸点杂质含量多，会使铜丝使用周期缩短，其中尤以AlCl3和C的影响最为严重，因为前者会使铜丝表面钝化，后者影响精TiCl4色度。 （3）温度 （4）回流 （5）其他因素 * 3. 铜丝的再生处理 在除钒过程中，反应产物VOCl2等逐渐覆盖在铜丝表面，致使除钒能力降低，当精TiCl4中含钒量升高或颜色变深时，表明铜丝失效，此时应将铜丝球取出进行再生处理。 处