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苷化位移（glycosidation shift） 糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 一、萜类化合物的含义 1970年统计已确定结构者约4000种。 1982年统计超过一万种。 萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌）、人参皂苷以及甘草酸等 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 1. 实验异戊二烯规则（empirical isoprene rule） 凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。 结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分。Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。 2.生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 2. 生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，通式为(C5H8)n。 在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则为主。 二、萜类的结构分类 萜类化合物的分类及分布 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即 （三）倍半萜（sesquiterpenoids） 环状倍半萜 （四）二萜（diterpenoids） 环状二萜 紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类) 解决紫杉醇（taxol）的资源问题（含量低）： 半合成： 银杏内酯——属双环二萜类。 作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍 三、萜类成分的分离 色谱法（络合薄层） 硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。 硝酸银薄层（即AgNO3硅胶薄层层析） 利用AgNO3能与C=C形成络合物，来进行分离 主要用于 1. 碳原子数相等而其中双键数不等的化合物 2. 用于分离顺反异构体 实验方法： 2.5% AgNO3水溶液调糊制板。柱：20% AgNO3装柱 吸附规律：（吸附力大小） 1. 双键 叁键 2. 双键多 双键少 3. 末端双键 顺式 反式 4. 环外双键 环内双键 比较展开结果Rf值的大小： 本 章 内 容 一、概述 二、分类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构测定 一、概述 ㈠定义 三萜（triterpene）是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 三萜皂苷（triterpenoid saponins）是由三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖、糖醛酸等组成。 由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。 结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。 一、概述 ㈡分布 三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。 三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。 一、概述 ㈢生理活性 具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。 齐墩果酸——临床用于治疗肝炎 人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂 甘草次酸——抗病毒作用 一、概述 ㈣生物合成 人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志 Panax ginseng 甘草（Glycyrrihiza uralensis） * * 中药化学 （9） 酚苷的苷化位移： 当糖与-OH形成酚苷键时，其苷化位移值较特殊，苷元α-碳向高场位移。 萜类化合物（terpenoids） 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、提取分离 menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol 定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合 (C5H8)n通式的。 倍半萜 15