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05-04腐蚀原理(96张中文)校好版

管道阴极保护 (三) — 金属管道的腐蚀原理 王 元 教授 西南石油大学石油工程学院 概述 管道的腐蚀总是阻碍着它的发展;并且大大缩短了管道的服役寿命。 由于采用了涂层和阴极保护系统,管道的使用寿命得以延长。同时由于腐蚀而引起的各种事故也大大地减少。 目 标 掌握金属管道腐蚀的基本原理 明了阴极保护的方法 明了阴极保护所使用的准则 掌握阴极保护中电气检测的方法 第一章 腐蚀原理 概述 钢材的腐蚀是一种电化学反应。在本章中我们将讨论在腐蚀化学中的局部(部分)反应、影响因素、阳极部分反应和阴极部分反应之间的相互影响;以及电化学电池的形成等基本原理。 目 标 掌握基本的腐蚀反应 掌握腐蚀的各种影响因素 掌握阴极保护的方法和正确的电气检测方法 1. 腐蚀化学中的局部反应 (1) 钢材主要的是由铁原子组成; 在铁原子的晶格中包含着高浓度的自由电子。我们把这些电子看成是相互分离的颗粒。为了正确地描述这些离子,我们并不仅仅使用铁(Fe)化学符号来代表钢;而是使用下述的方程式更确切地表示它: 1.腐蚀化学中的局部反应 (2) 1. 腐蚀化学中的局部反应 (3) 上述方程意味着钢能够在电解液中进行双向反应:形成铁(Fe); 或 Fe2+ + 2e-。因此,处于电解液中的金属腐蚀就与电化学反应存在密切的关系。 1. 腐蚀化学中的局部反应 (4) 1. 腐蚀化学中的局部反应 (5) 电子 (e-) 并不溶解于水。但是,它们可以与电解液中的氧组份直接发生反应: 1. 腐蚀化学中的局部反应 (6) 方程(2),(3) 可以解释如下: A)Eq.(2a) 表示了带有正电荷的粒子从金属到土壤的一种转移;这种电子的转移过程总是伴随着大量的金属材料的损失。 1.腐蚀化学中的局部反应 (6-1) 这一过程就是阳极(电化学)反应,它立刻就导致了可腐蚀金属的大量消耗的后果。这种类型的腐蚀称之为电解液腐蚀;或更正确地称之为:阳极腐蚀。 1. 腐蚀化学中的局部反应 (7) B)按照法拉第定理腐蚀速度W(毫米/面积)就等于电流密度JA(电流IA与该电流所通过材料表面积之比)。 电流密度JA则定义为:电流与它所所通过金属材料的表面积之比: 1. 腐蚀化学中的局部反应 (8) C)阴极(电化学)反应 – 方程 (2b) 代表了一种负电子(e_)从金属材料到土壤的转移。这一负电子的转移并不伴随大量金属的损失。这一过程就是阴极反应。 1. 腐蚀化学中的局部反应 (8-1) 如果方程(2)的后续方程(3)所描述的化学反应出现。那末,就会出现阳极反应—发生金属材料的腐蚀。按照方程(3),发生反应的必要条件就是土壤中的氧(O2)与钢表面接触。这就是所谓的氧化腐蚀。氧引起了钢表面的腐蚀。 1. 腐蚀化学中的局部反应 (8-2) 按照方程(3)与电子反应的氧也有可能被其它的氧化剂所代替。但是,除了来自各种肥料的硝酸盐;或来自腐殖质或碳酸的氢离子外,一般土壤中很少存在这些氧化剂。 1. 腐蚀化学中的局部反应 (8-3) 在缺氧的情况下,也就是在厌氧土壤区,硫酸盐还原(细)菌可能导致下面的反应: 1.腐蚀化学中的局部反应 (9) 这一反应的特点就是有可能产生硫化物,也就是硫化铁FeS。当它与盐酸反应时,将产生具有臭鸡蛋气味的硫化氢气体以及盐酸。与方程(3)的氧化还原反应相比。这两种腐蚀反应一般说都是一些次要的反应。 1、腐蚀化学中的局部反应 (8-4) 方程(4)所描述的反应,在正常土壤条件下,总体上可以予以忽略。这一反应十分缓慢,相应的腐蚀速度总是保持在0.01 mm/年以下。但是,有电势的条件下,反应就会大大加速。有时,也应注意这一条件。以后将会提到这种情况下的腐蚀问题。 2. 影响因素及后续反应 (1) 方程(2a,b)中的阳极和阴极反应都取决于典型的化学和电学的影响因素。 A)电解液腐蚀 遵循方程(2a)的阳极反应,将受到下列因素的影响: 2.影响因素及后续的反应(1-1) 1) 反应的加速:由于电解液对于Fe2+ 离子的高溶解力(低pH、溶解了大量的氯化盐和硫酸盐);清洁的钢表面(没有沉积物、反应产物、或无涂层等);由于腐蚀反应使钢与土壤之间的电势变化趋于更加正值的方向。 2. 影响因素及后续的反应 (1-2) 2) 反应的减缓:由于固体腐蚀产物(高pH值、低的溶解盐含量)立刻就沉降并覆盖在在钢(涂层或反应产物)表面后,而使反应减缓;由于腐蚀反应使钢与土壤之间的电势变化趋于更加负值的方向。 2.影响因素及后续的反应

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