有机硅蒙脱土复合改性水性聚氨酯的研究-消泡剂.PDFVIP

维普资讯 V01．18 功 能 高 分 子 学 N0．1 2005年 3月 JournalofFunctionalPoly Mar．2005 有机硅蒙脱土复合改性水性聚氨酯的研究 侯孟华 ， 刘伟区一 ， 黎 艳 。， 陈精华 。 (1．中国科学院广州化学研究所，广州510650；2．中国科学院研究生院，北京100039) 摘 要 ： 采用插层聚合制备了改性的水性聚氨酯乳液。X射线研究表明，蒙脱土以层间距5．19nm分散在 水性聚氨酯基体 中。硅烷和蒙脱土改性水性聚氨酯具有性能互补的效果，当有机蒙脱土和有机硅烷的质量 分数分别为0．01及0．02时，聚氨酯乳液涂膜的拉伸强度和断裂伸长率比未改性 时分别提高了7O％、18％， 吸水率降低了49％ 关键词： 水性聚氨酯；蒙脱土；插层 ；硅烷；乳液 中图分类号： O631 文献标识码： A 文章编号： 1008—9357(2005)01—0089—05 随着各国环保法规的确立和环保意识的增强，溶剂型聚氨酯体系中挥发性有机化合物 (VOC)的排 放越来越受到限制[1]，水性聚氨酯将是发展方向。但单纯的水性聚氨酯(WPU)乳液涂膜的耐水性还不 能满足要求[2]，因此，国内外学者用有机硅烷(OSC)对wPu进行改性研究，获得了较好的效果，涂膜的 耐水性和力学性能哒都有了较大的提高[3]，但同时带来起皮、开裂等缺点。近年来，国内外对聚氨酯 弹性体／粘土纳米复合材料的研究比较活跃 ]，结果都表明蒙脱土改性聚氨酯最大的效果是提高材料 的韧性和抗撕裂性。采用蒙脱土插层水性聚氨酯乳液是刚刚兴起的领域，极少见文献报道[1。本文分 别用有机蒙脱土(OMMT)、OSC及两者复合改性WPU，综合了两种方法的优点，制备出具有高耐水性 和优 良力学性能的WPU。 1 实验部分 1．1 原料 聚氧化丙烯二醇(商品名：N210)：工业级，M 一1．o0×10。，羟基值 1．86～2．14mgKOH／g，南京 金陵石油化工厂；2，2一二羟甲基丙酸(DMPA)：化学纯，湖州长盛化学试剂有限公司；y一氨丙基三乙氧 基硅烷(APTES)：化学纯，广州科特化学试剂有限公司；钠一蒙脱土 (MMT)：阳离子交换容量 90～i00 mmol／100g，浙江丰虹粘土化工有限公司，以上原材料都经过真空干燥脱水处理；甲苯二异氰酸酯 (TDI)：化学纯，上海五联化学试剂厂；三乙胺 (TEA)：化学纯，上海光华化学试剂厂；十六烷基三甲基溴 化铵(cTAB)：分析纯，上海伯奥生物科技有限公司；硝酸银(AgNO。)：化学纯，广州化学试剂厂。 1．2聚醚插层蒙脱土的制备方法 1．2．1 蒙脱土的有机化预处理 在 MM 一0．05的水溶液中加入过量两倍的 AB一0．01水溶 液，80℃下搅拌4h后抽滤，用去离子水洗至无Br一(用0．1mol／L的AgNO。溶液检测无白色沉淀)，真 空干燥至恒重，研磨 ，过 325目筛得到有机蒙脱土(oMMT)。 1．2．2 聚醚插层蒙脱土的制备 将 20gOMMT加到80g的聚醚N210(WOMM 一0．02)中，在60℃ 下搅拌分散 4h，研磨备用。 1．3 水性聚氨酯预聚体的合成 1．3．1 oMMT改性WPU预聚体的合成 在带有高速分散机、氮气保护、温度计的密闭反应器中加 ·收稿 日期；2004—08—30 基金项 目：广州市天河区科技局科技攻关项 目(20o2XGP28) “ 第一作者简介：侯盂华(1979--)，山东莱芜人，硕士生，主要从事水性聚氨酯的研究，E-mail：hmhua~(126．corn ．．·通讯联系人；刘伟区(1963一)，研究员．博导，E-mail：liuwq(~mail．gic．ac．cn 维普资讯 侯孟华 ，刘伟区， 黎 艳， 陈精华 入73．9gTDI，将溶解均匀的10gDMPA和 130．6gN210的混合物滴加到上述反应器中，再加入6·9g 经过N210混合研磨插层过的OMMT