第06章+化学动力学基础.pptVIP

半衰期 半衰期与起始浓度成反比 动力学方程图解 与 t 之间呈线性关系： 斜率k ； 截距1/c0 t 例： 乙酸乙酯在25℃的皂化反应为二级反应： CH3COOC2H5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH 设乙酸乙酯与氢氧化钠的初始浓度都是0.0100mol·L-1 , 反应20min后，氢氧化钠的浓度降低了0.00566mol·L-1。 求(1)反应速率常数；(2)半衰期。 解： c0 –c = kt x = kt 速率方程 k的单位：[c]?[t]-1——与浓度有关。 3、零级反应(reaction of zero order) 半衰期 c0 –c = kt 零级反应半衰期与起始浓度成正比。 动力学方程图解 c0 –c = kt c t t x x = kt c与t呈线性关系： 斜率-k 截距c0 x与t呈线性关系： 斜率k 截距0 基本方程式 c0-c =kt 直线关系 lnc ~ t 1/c ~ t c ~ t 斜率 -k k -k 半衰期(t1/2) 0.693/k 1/kc０ c０/2k 反应级数 一级反应 二级反应 零级反应 k的量纲 [t]-1 [c]-1?[t]-1 [c]?[t]-1 简单级数反应的特征总结 4、反应级数的确定 孤立法： 积分法：利用速率方程的积分形式求解 微分法：利用速率方程微分形式求解 半衰期法：利用半衰期规律求解 基本方法（aA→P） 技巧（aA+bB…→P） 尝试法：将各组 （c，t ）值代入计算 k 值，若k基本为常数，则反应为所代入方程表示的级数。 所得图为一直线，则反应为相应的级数。 lnc ~ t 1/c ~ t c ~ t 作图法：分别作图： 积分法： 适用于简单整数级数反应 微分法： aA→P 作lnv~lnc图，斜率为x。 c t lnc lnv 基本方法 受产物等干扰小，准确。 c t 初速率法 作lnv0~lnc0图，斜率为x。 可适用于非整数级数反应 零级反应： t1/2 = c0/2k t1/2 与初始浓度成正比 一级反应： t1/2 = ln2 /k t1/2 与初始浓度无关 二级反应： t1/2 =1/kc0 t1/2 与初始浓度成反比 半衰期法 孤立法： r = k·cAa ·cB b aA+bB→P 1. 使cAcB， ，先确定b值 2. 使cBcA， ，再确定a值 孤立法不是独立方法，是解决多反应物反应级数的手段（技巧） 实验编号 1 2 3 4 5 cA0/mol·L-1 1.0 2.0 3.0 1.0 1.0 cB0/mol·L-1 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0 v0/ mol·L-1·s-1 0.15 0.30 0.45 0.15 0.15 求该反应速率方程。 例： 反应 的动力学实验数据如下： A+B→P 解：初速率法与孤立法结合 直接观察：a=1，b=0 代入任一组数据：k=0.15s-1 §6.4 温度对反应速率的影响 非活化分子 活化能 E EB EA 活化分子 T1 T2＞T1 T2 温度升高，活化分子分数增大，反应速率增大。 一、温度对反应速率影响的碰撞理论解释 二、范特霍夫（van′t Hoff J.H）经验规则 lnk与 有线性关系： 直线的斜率为 , 截距为lnA。 三、阿伦尼乌斯经验公式 指前因子 （频率因子） 实验活化能（表观活化能） 通常Ea＞0，升高温度，速率增大；Ea越大的反应，温度的影响越明显。 注意单位： 温度变化范围不大时，Ea、A随温度变化不大： 反应 2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g) 的活化能为114kJ·mol-1。在600K时，k=0.75mol-1·L·s-1。 计算700K时的k值。 例1： 解: 　　　在３０１Ｋ时鲜牛奶大约４小时变酸，但在２７８Ｋ的冰箱中可保持４８小时。设反应速率与变酸时间成反比。求牛奶变酸的活化能。 例2： 解： Ea=75.2kJ·mol-1 * 第六章 化学动力学基础Chemical Kinetics §６.１　化学反应速率的表示方法 §６.２　化学反应速率理论 §６.３　浓度对化学反应速率的影响 §６.４　温度对反应速率的影响 §６.５　催化剂对反应速率的影响 §６.６　药物代谢动力学简介 × §13.1 化