《硼酸的制备及应用》-毕业设计论文（学术).docVIP

1 前言 硼酸在搪瓷、陶瓷业中，用以增强搪瓷产品的光泽和坚牢度，也是釉药和颜料的成份之一。在医药工业、冶金工业中作添加剂、助溶剂，特别是硼钢具有高硬度和良好的轧延性，以代替镍钢。硼酸有防腐性，可做防腐剂，如木材防腐。在金属焊接、皮革、照相等行业以及染料、耐热防火织物、人造宝石、电容器、化妆品的制造方面都用到它，还可作杀虫剂和催化剂用。在农业上作含硼微量元素肥料，对许多作物有肥效，可提高油菜籽的含油率。由硼酸可制造多种硼化物，广泛用于国防和其他工业部门和科研单位，国内硼酸主要有工业I级和Ⅱ级(区别在于杂质含量)，而国外硼酸制定了多种产品标准和规格，在纯度上分为电子级、电容级、原子级、光谱级、工业级、食品级、医药级等。硼酸是一种多功能的重要无机化工基本原料，在国民经济及工农业生产发展中占有重要的地位。 硼酸的生产概况目前，世界硼矿探明储量约为l70 000 kt，远景储量470 000 kt。储量较多的国家依次为土耳其、美国、俄罗斯、中国和哈萨克斯坦，五国储量合计约占世界总量的90%[1]。土耳其是世界硼资源最丰富的国家，硼矿储量占世界的60% [2]。中国硼矿主要分布于辽宁、青海以及西藏自治区。西藏矿虽然含硼量较高，加工也容易，但由于交通不便，很难满足我国东部工业发展的需求。辽宁省硼矿探明储量26 772 kt(折B2O3)，占国内探明储量的57.32%，居全国第一位，其中硼镁型矿石4 922 kt，主要集中在凤城、宽甸和大石桥地区。青海省柴达木盆地储藏着丰富的硼矿资源，是我国重要的硼资源宝库，硼储量占全国储量的29.8%，居全国第二位。 制取硼酸的含硼矿物主要是斜方硼砂和天然硼砂、钠硼解石、硬硼钙石、白硼钙石、纤维硼镁石，以及从含硼卤水中提取的硼酸。由于各国硼矿资源不同，其生产硼酸的方法也不尽相同，但以酸法为主。如美国、土耳其和俄罗斯多采用传统的硫酸法，所用原料含B2O3.一般都在25%以上，杂质少，易加工，成本低，硼酸的纯度比较高。另外，美国克尔麦基公司采用含脂肪族多元醇螯合剂的煤油为溶剂，从盐湖水中萃取硼酸[3]，美国在加利福尼亚州西尔斯盐湖及俄罗斯博加兹海湾等地已成功地利用萃取法从含硼卤水中提取制得了硼酸，并且该工艺已实现了工业化生产[4]。在采用传统方法生产硼酸的同时，各国根据自身情况，不断研究开拓新的生产工艺，促使硼酸的产量和品质不断提高。美国硼酸产量在20世纪80年代中期已达到223 kt(以B2O3计)，成品硼酸396.1kt [5] 。现今美国硼砂集团硼酸及硼酸盐年产量超过1 000kt。土耳其占有世界硼酸盐储量的65%，通常用硫酸浸出硬硼钙石制取硼酸，现正在研究用二氧化碳气体在液相介质中从硬硼钙石中提取硼酸[6-7]。土耳其蒂硼公司硼酸生产能力达100 kt／a，秘鲁因卡伯尔公司的硼酸生产能力达250 kt／a。其他国家如阿根廷、智利、意大利也有一定的硼酸生产能力。 我国用于生产硼酸的硼矿资源以辽一吉硼镁矿为主，生产方法主要有硫酸法(一步法)、盐酸法、碳氨法、电解电渗析法、萃取法、硼砂酸化中和法(两步法)、硝酸法、碳酸法和多硼酸盐法，大多采用一步法和两步法。硫酸一步法加工硼镁矿制取硼酸是我国硼矿加工业早期采用的方法[8]，其工艺流程为酸解一过滤一结晶一离心分离一干燥，生产过程中对设备腐蚀严重，对硼矿的品位要求较高。硼砂酸中和法又称两步法，是国内外传统的硼酸生产方法，由于原料易得，工艺流程短，设备简单，工艺条件易于控制，技术成熟，硫酸耗量低，产品质量稳定可靠，是目前国内外生产硼酸普遍采用的方法。其他方法在硼酸的生产中也有应用。 我国硼酸企业普遍规模偏小，总能力200kt／a，平均生产能力不足5kt／a。2004年，辽宁省硼工业共有企业130多家，开采硼矿石1528.6kt，生产硼酸53.6kt，硼矿开采及硼砂、硼酸生产占全行业总产值的90左右。2005年，山东地区硼砂、硼酸产量下降，生产企业效益不佳时，以硼酸母液综合利用为特色的循环经济成为2005年度山东硼工业的亮点。青海硼酸生产主要集中在西宁、格尔木、大柴旦3个地区，生产企业约20家，据统计，2005年硼酸的产量为23kt。目前采矿基本正常，柴旦地区会有好的势头。 近10年来，各硼化物生产企业进行了产品结构调整，提高了高附加值的硼精细化工产品的产量，使得硼酸的需求量增加。国内硼酸年生产量在80～100kt左右，从理论上讲，我国的硼酸应该是一种供需基本平衡的局面，但实际上我国每年都要进口大量硼酸，进口量由2003年前的40～50kt／a达到2005年的125kt。从2004年下半年起，俄罗斯、美国、土耳其及智利等国的硼酸、硼砂产品大量进入我国市场，其中尤以俄罗斯的硼酸进口量为最大。这些国家的硼矿石品位高，硼酸生产成本相对较低，且质量较好，即使加上关税因素