高分子负载金属卟啉催化氮杂环丙烷化、酰胺化反应研究-有机化学专业论文.docxVIP

高分子负载金属卟啉催化 高分子负载金属卟啉催化 氮杂环丙烷化、酰胺化反应研究 有机化学专业 研究生周志望 指导教师昊江教授 催化氮杂环丙烷化及酰胺化反应是有机合成中的两类重要反应。近年来， 金属卟啉类催化剂受到了广泛的重视。这类催化剂不仅使反应得以在温和条件 下实现，而且得到了较高的反应转化奉和选择性。但是卟啉配体会成困难，同 时催化剂稳定性差，而且不能重复利用，这些都制约了其应用。另外，对这两 类反应的研究也大多局限予小分子烃类，而对于大分子的天然产物的研究则相 对较少。 本文含成了两种易于制备的非手性金属卟啉，将它们与MPR以共价键相 连，得到高分子负载金属锾卟啉、钉卧啉罐化莉，采用“一锅法”以“Phi(OAc) 2／TSNH2”为氮源，高效地实现了简单烯烃的氮杂环丙烷化反应及饱和cH键的 酰胺化反应，得蓟了30％左右的反应转化率和中等产奉。在此基础上还对一些 胆甾一5一烯类衍生物进行了研究，实现了这类底物的非对映选择性酰胺化反 应。其中，商分子负载锰8}秣主要得到了叠构型为主的产物，而高分子负载钌 卟啉则主要得到了n构型为主的产物。 与j鲍同时，我靠j还对健化剂斡稳定性移重复使用情况迸行了考察，结果表 明，负载化的金属卟啉催化剂重复使用4．5次后，催化活性并未明显下降，实 现了催化荆的回收和重复利用。 关键词：锰#}啉钌卧啉负载氮杂环丙烷讫酰胺化胆甾～5一烯衍生物非对 映选择性 Aziridination Aziridination and amidation catalyzed by polymer-supported metalloporphyrins Speciality：Organic Chemistry Graduate Student：ZhiWang Zhou Supervisor：Jiang Wu Catalytic aziridination and amidafion reactions are two important reactions in organic synthesis． Recently,the aziridination／arnidation catalyzed by metallopoIphyrins attracts considerable interests．This kind of catalysts not only render the reactions undergo gentle condition，but also get hi曲conversions and yields．However,the preparation of metalloporphyrins is difficult，they are unstable and Can not be reusable，all these limit their utility．Moreover,most of these reactions are limited in simple hydrocarbons while the’macromolecular natural product as substrates has been less reported． In this paper,two easy prepared polymer-supported metalloporphyrins、Ⅳitll simple ligands are prepared：MPR Manganese and MPR Ruthenium porphyrins．We use them catalyzed the aziridination of simple olefins and the amidation of saturated CH bonds with‘Phi(OAth／TsNH2”jn one pot。Both catalysts exhibit higJl catalytic efficiency．As result．about 30 percent conversions and moderate yields are got．In the diasteroselecfive amjdation of A5-steroids derivatives，the polymer-supported Manganese porphyrin exhibits B selective， while the polymer-supported Ruthenium porphyrin is selective． At the same time，we also investigated the stability