高分子负载金属卟啉催化胆甾-5-烯衍生物的非对映选择性环氧化分析-有机化学专业论文.docxVIP

高分子负载金属卟啉催化胆躐一5-烯衍生物的非对映选择性环氧化研究 高分子负载金属卟啉催化胆躐一5-烯衍生物 的非对映选择性环氧化研究 有机化攀专业 姘究奎 牵正戡 搔警毂籁余孝英 教授 关予会疆§}辫毽纯≤}功筑纯薅经耀氧豫熬磅究摄誊魄不乡，毽绝 大多数都是研究卟啉结构与催化效果之间的相互关系，或者悬有关 这些毽化薅系鼹运耍。最近足年，这方瑟磅究熬点逐澎转移到此类 催化剂的稳定性和重摄使用，对于天然产物的非对映选择性转化研究 缀少。 5 B．6 e．铺体化台物是～类极重臻的化学中削体。出予C．10上的 S．甲基的影响，通常的环氧化试剂只能得到a一环氧化台物或q·环 氯化物釉§．环氧纯物的混合物(n．环氧化物是囊要产潞)。攒文献 报道，能成功制备B．环氧化物的方法大致有如下几类：①会属卧啉 配合裙，鲡铬、锰、铁我霞苯基E}辩配合耪tPhIO俸系。②铁、钦静 己酰丙酮化合物，H202体系。③四苯基钌卧啉／空气氧分乎体系。④高 谨酸舞．会属硫酸麓或硝酸黢弱混秘氧纯搭系等。这些菠应体系罄有 ～个共同的弱点；催他剂不易制备，同时催化剂稳定性差，不能回 收移重复往焉。 近束．负载会属卧啉体系被用予催化烯烃的环氧化，取得不错的 效果。檑关报遴鲍不滚于毒橛漆刹豹载俸骞：袭霾修镶戆多扎分子 筛(MCM。41)、MPR和聚乙二醇等。沿着这一思路，我们把负载镓 口}嗾、钌Ⅱ}啭明子催饯胆攒一5一烯{；}：}生物睇氧化，取得了极裹蛇产率 和§．选择性。 锰n卜噼配合物通过共价键与MPR相连，得到MPR作载体的负载 塑锰卧啉催纯嗣。戳PhlO为戴源，在有眯缝存崧下(铼踺参尚口}秣 勇己合物的第五霸已位位霹配位，形成耪确的三维空阃匹配)，在适当的 反应对削下(税时削上与恰溺的化学动力学相匹配)，负载型铺卟啉 反应对削下(税时削上与恰溺的化学动力学相匹配)，负载型铺卟啉 镶他裁对胆淄一5一燎错生物表现出极离的镁化活性(转化率100％) 和极高的选择憔(8一选择髋99弼)，同时催化荆可醴重复使用， 负载型镟卟啉配合物猩经过4次重复使用后，催化活性并未明显下 隧(转化率100％，产率90％和§一选择{妻99％)。 同时，我们通过共价键把钉卟啉与MPR相谶，制备了负载型钉 #}秣经亿裁。该谴讫莽j戳2，6一二氯虢啶氮氧纯裼为裁源，镁讫疆 溺一5一烯衍生物环氧化时，袭现出更优良的催化性能(转化率100％， 产率97％，蠡一选择缝99％)。毽磊等祭停下，寒受裁夔{f《}秣匏 转化率几乎为零。负簸型钉卟啉在经过i次重复使用厢，仍表现出 键是的催纯瞧麓(转键搴100％，产率9《％，§一选择谯99％)。 美罐通：裹分子受载锾卧啭高分子受载钌Ⅱp啭环氧化胆簿～5一烯 衍生物非对缺选择性 Highly Highly Diastereoselective Epoxidation of △S-Steroids Derivatives Catalyzed by Polymer—Supported I垤etalloporpby|．ins Speciality：Organic Chemistry Graduate Student：Zheng—Kai Li Supervisor：Xiao··Qi Yu There is a growing interest in developing metallopOrphyrin catalysts for epoxidation 0f tinfunctionalized alkenes．Most of the studies have been focused On the relationship between porphyrin Structure and the corresponding catalytic efficiency，01the promising application of those catalytic systems．In recent years the emphasis has been put on the catalyst stability and reuse． At the same time， 3-epoxidation of△’steroids has attracted a growing attention．it is partially because the 5B，6口，epoxidation are less accessible than coffesp蛰ndi建g 5疆．6a—isomers owing to the C(1 0)一angular methyl group 0f△’steroids．Some