高强度魔芋葡甘聚糖及其衍生物—无机复合材料、结构与性能分析-农产品加工及贮藏工程专业论文.docxVIP

摘要材料的发展伴随着人类的进步，反映了人类的文明程度。环境相容性功能材料是当 摘要 材料的发展伴随着人类的进步，反映了人类的文明程度。环境相容性功能材料是当 今社会发展的必需，也是科学发展的必然。随之而来，天然高分子材料，尤其是近几年 柬发展起来的无机／生物材料形成的杂化材料，逐渐得到科学家们的重视。魔芋葡甘聚糖 是继淀粉和纤维素之后，又～种令人感兴趣的天然多糖，逐渐成为具有应用前景的环境 友好生物材料。本文旨在尝试利用现代高分子科学和生物大分子的研究方法和手段，在 系统了解魔芋葡甘聚糖近程结构的基础上，着重研究和探讨魔芋葡甘聚糖及其衍生物分 子键远程结构与聚集态结构，以期获得高强度魔芋葡甘聚糖／无机复合材料，试图揭示复 合材料性能与多糖结构的某些关系。 t {主要研究结果： ～ f 1．魔芋葡甘聚糖的纯化 根据魔芋颓甘聚糖的结构和特性，选用乙醇和Ba(OH)。对魔芋葡甘聚糖进行纯化， 结粜均可获得相对均～的魔芋葡甘聚糖，经本文建立的HPLC法分析，葡甘聚糖含量为 99％．。IR、XPd3等分析表明，纯化方法对其性能和结构均产生显著影响，Ba(OH)。 法馊之失去水溶性，乙醇沉淀法是纯化魔芋葡甘聚糖较理想的方法。 2魔芋葡甘聚糖的近程结构 通过GC．MS、NMR、RS、IR等现代分析手段，结合高碘酸氧化等方法表征了魔芋 葡廿聚糖的近程结构。我国产花魔芋葡甘聚糖由Glu和Man按摩尔比1：1．78组成，糖 残基之间以B．1，4糖菅键连接，主链上每约68个糖残基存在一条3-4个甘露糖残基的 支链、并以0．1，3糖苷键连接在主链Man的c3位上。 3魔芋葡甘聚糖链的远程与聚集态结构表征 利用AFM、CD、LS、TEM、DSC等现代高分子结构研究手段探讨了了魔芋葡甘聚 糖分子链的远程结构与聚集念结构。魔芋葡甘聚糖分子链为伸展的有一定刚性的半柔顺 性分子，其重均摩尔质量、分布宽度指数、多分散系数分别为1．03×106、2．1×105、 1 04，链径、链长、支化度分别为0．74nm、1054nm和O．02，建立了Mark．Houwink方程 f 1 1=5 96×lO‘2Mo”；AFM、TEM直接观察得到的分子链形态所得到的参数与计算的链 参数吻合。CD分析表明，温度、pH、金属及非离子离子、外源性有序结构试剂等外界 环境因素，均可影响魔芋葡甘聚糖分子的不对称性；XRD分析表明魔芋葡甘聚糖的结 晶度为16．1％，主要呈无定形结构；DSC分析表明，魔芋葡甘聚糖玻璃化温度、晶体熔 融温度分别为46．3℃、j34．0℃。 4．脱乙酰魔芋葡甘聚糖的性能及结构表征 利用AFM、DSC、CD、RS等对脱乙酰魔芋葡甘聚糖结构进行了表征，在碱性条件 M兑乙酰反应后，由于分子内或分予f目J的氢键缔合作用增强，有序程度增加，AFM观 察到魔芋葡甘聚糖不再呈链状，而成为类似小球的形态(直径40、50nm，厚度3．5-5．0nm)， 察到魔芋葡甘聚糖不再呈链状，而成为类似小球的形态(直径40、50nm，厚度3．5-5．0nm)， 结晶度提高约l倍：玻璃化温度、晶体熔融温度分别上升到5l、2℃和152．3。c。其膜的 力学性能及复合涂层强度也均有一定程度的改善，拉伸强度、断裂伸长率分别提高151％ 及19％，吸湿增重降低53％。 5．魔芋葡甘聚糖氧化、交联衍生物及结构 利用TEM、DSC、LRS及红外去卷积研究了氧化魔芋葡甘聚糖、氧化一交联魔芋葡 甘聚糖的结构，魔芋葡甘聚糖氧化后特性粘度为272．9cm3／g，结晶度略有增加，玻璃化 温度提高15℃，使复合涂层的附着力达到100％。氧化后魔芋葡甘聚糖与复合交联剂F—B 反应，分子间通过C．O—C醚键连接，形成较致密的网状结构，其特性粘度434．1cm3／g， 为交联前的1．6倍，结晶度和玻璃化温度较交联前分别提高18％和17℃；溶胶稳定性及 复合涂层附着力均明显改善，耐洗刷性比交联前提高l倍：交联反应条件：F．B／OKGM 10％、T90。C、t2h、pH2。 6．魔芋葡甘聚糖／无机复合材料及结构表征 通过DSC、SEM、FT—IR、XRD等手段证实了氧化魔芋葡甘聚糖与聚乙烯醇交联反 应形成互穿网络结构和相容性体系，反应条件：交联剂用量为(KGM+PVA)干重的7．8％、 反应温度83℃，pH4．5、反应时间4h；无机／PVA／OKGM复合材料形成的新型涂层具有 较佳的性能，其中耐洗刷性达6000次采 、 ／ 本研究特色： 1．无机／PVA／KGM复合材料的研究； 2．利用现代仪器分析，结合化学及生物分析方法，较系统地研究了魔芋葡甘聚糖及 其脱乙酰、氧化、交联等改性产物的结构，首次得到了我固产花魔芋中葡甘聚糖近程、 远程及聚集态结构的信息，为进一步研究提供了借鉴和基础； 3．尝试利用原