CHAPTER12溶液的物理性质.ppt

CHAPTER 12  溶液的物理性質 12.1 溶液的種類 12.2 溶解的分子觀點 12.3 濃度的單位 12.4 溫度對溶解度的影響 12.5 壓力對氣體溶解度的影響 12.6 非電解質溶液的依數性質 12.7 電解質溶液的依數性質 12.8 膠體 12.1　溶液的種類 溶液是兩種純物質以上的均勻混合物。 本章主要討論含有液相成分的水溶液，即氣體－液體、液體－液體及固體－液體溶液。 飽和溶液 是指溶解的溶質達到最大可溶量的溶液。 結晶 是指溶質形成晶體而離開溶液的過程。 沈澱是指雜亂無序的小粒子，而結晶是指規律形成的較大粒子。 12.2　溶解的分子觀點 形成溶液時，液體和固體的分子間引力扮演了中心角色。溶質粒子分散在溶劑中，佔據了溶劑分子原來的位置，溶質取代溶劑分子位置的難易度，和下列三種作用力的相對強度有關： 溶劑 - 溶劑作用力 溶質 - 溶質作用力 溶劑 - 溶質作用力 溶解過程分解成三個步驟(圖12.2)： 步驟1：為溶劑分子的分離 步驟2：溶質分子的分離，這兩個步驟需要能量 破壞分子間力，為吸熱程序； 步驟3是溶劑和溶質的混合，此步驟有可能為放熱或吸熱程序。 溶解熱 ΔHsoln ＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3 若溶質－溶劑的引力比溶劑－溶劑引力和溶質　溶質引力強，則傾向於溶解， ΔHsoln ＜0。若溶質　溶劑引力較弱，則溶解為吸熱程序， ΔHsoln ＞0。 溶解度是溶質能溶解於溶劑中的含量，通常物質易溶於性質相近的溶劑中。 兩液體以任意比例混合都能完全溶解，稱此兩種液體為互溶(miscible)。 溶合solvation：指1個離子或分子被數個溶劑分子包圍形成的特殊狀態之作用；水合是以水為溶劑的特殊媒合。 12.3　濃度的單位 濃度：含義為定量溶液中溶質的含量。 濃度單位的種類 ： 重量百分率 ：100g溶液所佔的溶質質量。 莫耳分率（5.6節） 體積莫耳濃度(M)　 （4.5節） 重量莫耳濃度(m)：每公斤溶劑所含溶質莫耳數： 濃度單位的比較 莫耳濃度的優點是溶液的體積較容易測量 ，因此莫耳濃度比重量莫耳濃度常用。 重量莫耳濃度與溫度無關，溶液的體積通常隨著溫度上升而增加，莫耳濃度則下降，當應用於與溫度有關的實驗中。 12.4　溫度對溶解度的影響 多數固體的溶解度隨著溫度上升而增加(圖12.3)，然而ΔHsoln的正負號與溶解度隨溫度之變化並沒有明顯的關連 。 分段結晶 氣體在水中的溶解度通常隨溫度上升而下降 。　 12.5　壓力對氣體溶解度的影響 壓力對液體及固體的溶解度之影響很小，但對氣體的溶解度影響卻很大。亨利定律　(Henry‘s law)敘述氣體在液體中的溶解度與氣體的壓力成正比，即 　 c 為莫耳濃度，P 為溶液上方的氣體壓力，k 為與溫度有關的常數。 　 大多數氣體遵守亨利定律，但當溶解的氣體與水反應時，會得到較高的溶解度，氨的溶解度比預期高出甚多。 12.6　非電解質溶液的依數性質 依數性質(colligative properties)泛指溶液僅與溶質的粒子數有關，但與溶質的種類無關之性質；有蒸氣壓下降、沸點上升、凝固點下降及滲透壓等。在討論依數性質時，必須記得這些性質僅適用於稀釋溶液，濃度通常為 0.2 M。 蒸氣壓下降：非揮發溶質溶液的蒸氣壓比純溶劑低。 拉午耳定律：敘述為溶液中溶劑的分壓 P1 = 純溶劑的蒸氣壓 P1o 乘以溶劑的莫耳分率 X1： P1 = X1 P1o 溶液的兩成分都是揮發溶液的蒸氣壓為成分的個別分壓之和，道耳吞分壓定律，溶液的總蒸氣壓為 PT＝X APAo＋ XB PBo 苯和甲苯混合的溶液中，各成分的蒸氣分壓都符合拉午耳定律是少數的理想溶液。 非理想溶液 狀況1：A與B的分子間力比A的分子間力及B的分子間力都弱，則溶液中的分子比理想溶液更容易蒸發，圖12.9 a； 狀況2：A與B之間的引力比純質分子間力強，則溶液的蒸氣壓比拉午耳定律所預測的蒸氣分壓之和還小。圖12.9b　 沸點上升ΔTb ：溶液的沸點為當蒸氣壓等於外界壓力時的溫度。溶液中若含有非揮發性溶質會降低溶液的蒸氣壓，因此會影響溶液的沸點。 ΔTb = Kb m 滲透壓：稀釋溶液中的溶劑選擇性地通過多孔膜進入較濃的溶液之過程。 π ＝MRT　 M為溶液的莫耳濃度，R為氣體常數0.0821，T 為絕對溫度，滲透壓 π 的單位為atm。 凝固點下降 ΔTf ＝ Kf m (12.7) 12.7　電解質溶液的依數性質 電解質溶液的依數性質和非電解質溶液有些微差異，因為電解質在溶液中可解離成不同數目的離子； 12.8　膠體 膠態粒子比正常的溶質分子大