第8章沉淀溶解平衡.ppt.pptVIP

8.1 溶度积原理 【例】已知Ag2CrO4在室温时,Kspθ= 1.12×10-12，求室温时 Ag2CrO4的溶解度。 解： 8.2 沉淀的生成与溶解 1. 沉淀的生成的条件 2.同离子效应 【例】计算在298K， BaSO4在0.010mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与同温时纯水中的溶解度相比较。 已知Kspθ(BaSO4)= 1.08×10-10 HgS溶于强酸的竞争平衡为： 加入某种沉淀剂时，可以和多种离子生成难溶物而沉淀，所需浓度小的先沉淀，而需浓度大的后沉淀，叫做分步沉淀。 当I－开始沉淀时： ∴AgI先沉淀，AgCl后沉淀。 ☆☆ * 第8章 沉 淀 溶 解 平 衡 【学习要求】 (1) 理解溶度积常数的意义，掌握溶度积常数和溶解度之间的关系。 (2) 掌握溶液度积原理的应用，并熟练掌握有关计算。 (3) 了解沉淀反应在分析化学中的应用。 难溶电解质：溶解度小于0.10g/100g水的电解质。 8.1.1 难溶电解质沉淀溶解平衡和溶度积常数 根据平衡定律，有： Kspθ=[Ag+][Cl－] 溶解 沉淀 Ksp θ 溶度积常数(solubility product constant) ，简称溶度积(solubility product) 。 表示在难溶电解质饱和溶液中，有关离子相对浓度幂的乘积在一定温度下是个常数。 Ksp θ =[Am+]n[Bn－]m 对于难溶电解质AnBm： AnBm nAm+ + mBn－ Ksp θ也可由实验测定见附录8，即通过其溶解度求得。 溶解度：表示达溶解平衡时物质的浓度，单位为mol·L-1，指实际溶解的量； 溶度积：表示溶解作用进行的倾向，不直接表示已溶解的量。 8.1.2 溶度积常数和溶解度的关系 Ksp θ的大小反映了难溶电解质的溶解能力。 可根据反应的标准摩尔自由能变求得： 【例】298K时，AgCl的溶度积是1.77×10-10，求 AgCl的溶解度。 AgCl饱和溶液中[Ag+]=[Cl－] =[s(AgCl)] = 1.25×10-5 解： AgCl（s） Ag+ + Cl－ 故 AgCl的溶解度为1.33×10-5 mol·dm-3 ∴ Ag2CrO4的溶解度为6.54×10-5 mol·dm-3。 Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO42－ 平衡时，[Ag+] = 2[s(Ag2CrO4)]， [CrO42ˉ]= [s(Ag2CrO4)] 总结：设溶解度S ( mol·L-1 ） 平衡浓度 nS mS 任意难溶电解质 6.54×10-5 1.33×10-5 溶解度s 1.12×10-12 1.77×10-10 溶度积Kspθ Ag2CrO4 AgCl 物质 难溶电解质AmDn，反应商Q = [An+]m· [Dm－]n。 Q和Kspθ的关系： ⑴ Q =Ksp θ ，饱和溶液，沉淀溶解平衡状态； ⑵ Qi＞Ksp θ，过饱和溶液，有沉淀析出，直至达到平衡为止； ⑶ Qi＜Ksp θ，不饱和溶液，无沉淀析出。 8.1.3 溶度积规则(the rule of solubility product) 难溶电解质溶液中，任意状态下各离子相对浓度的乘幂即为离子积，可看作反应商Q。 不同类型的难溶电解质比较溶解性，而需计算s后比较溶解性。 Q＞ Kspθ ⑴加入沉淀剂（precipitator） 如在BaCl2溶液中加入Na2SO4溶液，当Qi＞ Kspθ时，溶液中就有BaSO4↓，这里BaSO4就是沉淀剂。 【例】 取5 ml 0.002 mol·L-1的BaCl2溶液，向此溶液中加入5 ml 0.02 mol ·L-1的Na2SO4溶液，问是否有BaSO4沉淀生成？ 已知：Ksp θ (BaSO4)= 1.08×10-10 解：溶液等体积混合后 Q= [Ba2+][SO42－]= 0.001×0.01= 1.0×10-5 ∵ Q＞ Kspθ，∴有BaSO4沉淀生成。 8.2.1 沉淀的生成 BaSO4 Ba2+ + SO42－ 例 8.3 在c(MnCl2) = 0.1 mol·dmˉ3的溶液中通入H2S气体至饱和。如果加入盐酸以控制条件，试计算开始析出MnS沉淀和沉淀完全 [c(Mn2+) 10-5 mol·dm-3]时溶液的pH。 已知Kspθ(MnS)=3.0×10-14，Ka1θ(H2S)=1.3×10-7，Ka2(H2S)=7.1×10-15 开始生成ZnS沉淀时应满足 解：⑴ Kspθ (MnS) = [Mn2+] [S2ˉ] H2S饱和时c(H2S)