基于三氮唑的微孔配位聚合物.ppt

基于三氮唑的微孔配位聚合物的合成、结构表征和性质研究 报 告 人：章跃标 指导老师：陈小明 教授 2006.06.26 超分子化学与晶体工程的研究热点之一 新奇和丰富多彩的拓扑结构 新颖、有趣、分子美学价值 优良的性能和潜在的应用前景 吸附、分离、选择性催化 …… 二、国内外研究现状 Yaghi、Kitagawa等人在微孔配位聚合物上做了许多有特色的工作。 基于三氮唑的单一有机配体金属配位聚合物多有报道，但加入第二配体的配位聚合物还比较少见。 三、工作设想 选用1,2,4-三氮唑和3-氨基-1,2,4-三氮唑作为第一配体，对苯二甲酸、对环己烷二酸和噻吩二酸做为第二配位，通过水热反应来与Zn(II)进行共同配位，以期获得较为特殊的结构 。 四、实验结果与讨论 一步法合成了由层状结构和柱撑配体组成的三维配位聚合物； 合成出具有较大空洞率的微孔配位聚合物，该配合物的主要框架具有较高的稳定性（350℃以上）； 化合物3具有较好的吸附性能，可能是化学吸附； 可以预见，通过调节和改变柱撑的配体，可进一步调控配合物的孔洞结构。 ——Thank you！ * 第六届创新化学实验与研究基金 —— 一、选题意义 Zn6F6(AmTAZ)6 Hans-Conrad zur Loye et al, JACS,2004,126,3576-3586 SUB=Zn6F6(AmTAZ)6 {Cu3(m3-OH)(trz)3}2+n Jon Zubieta et al, Angew. Chem. Int. Ed. ,2006, 45, 3497 –3500 SUB={Cu3(m3-OH)(triazolate)3}2+ Can-Zhong Lu et al, Crystal Growth Design, ASAP Xiao-Ming Chen et al, Chem. Commun., 2006, 1689–1699 Xiao-Ming Chen et al, J.AM. CHEM. SOC. 2005, 127, 14162-14163 [Zn2tz2TP·2DMF]n (1) [Zn2tz2CHDA·6H2O]n (2) [Zn2atz2THDA ·DMF ·2H2O]n (3) + Zn(II) 120℃水热 3898.1(4) 2477(1) 2564.6(5) V (?3) 90 91.371(5) 90 ??/° 24.844(2) 9.772(3) 9.630(1) c (?) 12.5261(6) 9.621(3) 26.390(3) b (?) 12.5261(6) 26.354(8) 10.0916(12) a (?) P4/nnc C2/c Pnma 空间群 四方 单斜 正交 晶系 572.16 489.06 577.18 分子量 C13H15N9O7SZn2 C12H18N6O7Zn2 C18H22N8O6Zn2 分子式 3 2 1 化合物1-3的主要晶体参数 配合物 [Zn2tz2TP·2DMF]n (1)的配位模式图 4.1 配合物1的晶体结构 4.82 Zn(II)-tz的层状结构 b a b a 13.15 ? c a 4.26 ? 3.35 ? 通过Platon计算，孔洞率高达50.8％ 配合物 [Zn2tz2CHDA·6H2O]n (2)的配位模式图 4.2 配合物2的晶体结构 b a 14.16 ? 4.93 ? 3.04 ? 通过Platon计算，孔洞率达46.3％ 配合物 [Zn2(atz)2(thda)·DMF·2H2O]n (3) 的配位模式图 4.3 配合物3的晶体结构 b a c a 6.13 ? 2.68 ? 通过Platon计算，孔洞率只有25.4％ b a × 25.4 46.3 50.8 孔洞率(%) 2.68 3.35 3.04 窗口大小(?) 6.13 14.16 13.15 孔高(?) DMF/H2O H2O DMF 客体分子 单齿 螯合 单齿 羧酸的配位方式 thda chda tp 柱撑二酸配体 4.82 4.82 4.82 三氮唑-Zn(II)层拓扑结构 m3 m3 m3 三氮唑的连接方式 四面体 四方锥 四面体 Zn(II)的几何构型 4 5 4 Zn(II)的配位数 3 2 1 配合物 化合物3在25℃下甲醇蒸气等温吸附曲线 五、吸附性能研究 六、创新之处 *