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特殊精馏;一、简介;二、分类;2.1、萃取精馏;3、原理;当加入溶剂S后,组分1对2的相对挥发度则为
式中 为加入溶剂后组分的活度系数比
Ts为加入溶剂后塔板的温度
由于 随温度变化甚小,可以认为
将(2)式和(1)式相比可得
称为溶剂的选择性,是衡量溶剂效果的重要标志 ;4、溶剂的选择要求
①选择性强、即能使被分离组分间的相对挥发度产生比较显著的变化。 ②溶解度大,能与任何浓度的原溶液完全互溶,以充分发挥各块塔板上 萃取剂的作用。 ③本身的挥发性小,使产品中不致混有萃取剂,也易于和另一组分分离。 ④其他经济和安全要求。;5、流程举例
;间歇萃取精馏简介;优点:间歇萃取精馏操作灵活,通过一个塔可以得到多个产
品,而且溶剂也可以在这一个塔中得到回收
缺点:在常规间歇萃取精馏过程中,由于萃取剂在回收之前
需要存储在再沸器中,因此再沸器的体积会很大;带有中间储罐的间歇萃取精馏的流程;2.2共沸精馏;2、分类
①均相共沸精馏
分离二元均相共沸物常用的方法是通过加入一种共沸剂,使其改 变原混合物的性质,再进行三元物系的分离。
②非均相共沸精馏
非均相共沸精馏是间歇精馏和共沸精馏的耦合过程,具有设备简单、可单塔分离多组分混合物和通用性强的优点。
;14;15;16;17;18;19;7、典型操作流程;2、系统有两对二元恒沸物;3、塔顶馏出液为三元非均相混合物;23;2.3 反应精馏;3、分类
根据投料操作方式:连续反应精馏和间歇反应精馏;
根据使用催化剂形态的不同:均相反应精馏和催化蒸馏;
根据化学反应速度的快慢:瞬时反应精馏、快速反应精馏和慢速反应精馏。;4、 反应精馏的应用
两种类型:一种——利用精馏促进反应
二种——通过反应促进精馏分离
一、利用精馏促进反应的反应精馏
例:酯化
酸醋与乙醇生成乙酸乙酯
酯交换
乙酸乙酯与正丁醇反应
皂化
氯丙醇皂化生成环氧丙烷; 适用于:①可逆反应
反应产物相对挥发度大于或小于反应物时,由于精馏原因,产物一生成立刻离开反应区。
②连串反应:A→R→S
两种类型:1.S为目的产物
将生成R和生成S二个反应器合并在一起,利用精馏提供不同的条件,缩短反应时间,提高收率和产品纯度。
2.R为目的产物
利用精馏把产物R尽快移出反应区,避免副反应进行。;二、利用反应促进精馏的反应精馏
例:分离近沸点的混合物
;三、催化精馏
非均相催化精馏
优点1:既起加速反应的催化作用,又作为填料起分离作用。
适用于:
可逆反应、连串反应
例:甲醇与C4反应生成甲基叔丁基醚(MTBE)
——美国CR﹠L公司开发
催化剂:强酸性阳离子交换树脂
反应特点:MTBE和甲醇、异丁烯和甲醇均形成最底共沸物。;30;该工艺优点:
转化率高
采用固定床反应:96%-97%
催化精馏:99.9%
节能
反应放出热量全部用于产物分离;
投资少
水、电、汽消耗仅为非催化精馏工艺的60%。;优点2:可移出产物中产生的对催化剂污染物,延长催化剂的寿命。
反应段催化剂的装填要求:
1.使反应段的催化剂床层有足够的自由空间,提供汽液相的流动通道,以利于液相反应和汽液传质。
2.具有足够的表面积;
3.允许催化剂颗粒的膨胀和收缩;
4.结构简单、便于更换。;5、 反应精馏过程
一般精馏塔:
;34;35;对于催化精馏塔:
催化剂填充段应放在反应物含量最大的区域
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