二茂铁氨基醇希夫碱的缩合反应与还原反应.1.docVIP

二茂铁氨基醇希夫碱的缩合反应与还原反应 　　无水乙醇, 110无水 , 搅拌, 回流 3。冷至 二茂铁及其衍生物具有很强的生物活性, 是g K 2CO 3 h〔1〕许多酶催化反应的抑制剂, 在生物学、医学和微 室温, 过滤, 除去 , 蒸馏除去溶剂。 剩余物K 2CO 3 　　( ) 生物学等方面有着广泛应用。 因而, 二茂铁衍生 干燥后, 以苯—石油醚 1 ?2重结晶, 得橙红色 　　() 物的研究发展极为迅速, 但是人们对二茂铁醛酮结晶 见表。 二茂铁甲醛与乙醇胺的缩合与氨基醇的缩合反应研究报道很少, 因此合成了 反应同上。 　　含有羟基的二茂铁希大碱。它们都是二茂铁氮芥 113 二茂铁氨基醇希夫碱的还原反应, 提取与分离: 将上述滤去 的反应溶液移入装有冷 K 2CO 3 类化合物的重要中间体。反应式如下:凝器, 温度计的 100三颈瓶中, 加入 01015m l m ol R R R 的 , 开动电磁搅拌, 液体石腊浴中加热, N aB H 4 = + - | | = FC O H 2N CH2 CH 2O H FC FC C N CH2 CH 2O H C 反应液温度维持在 50, 55?, 反应 8。然后于水 C h R R 浴冷却下加入 20丙酮分解未反应的, m l N aB H 4 N aB H 4 = | = FC C N CH2 CH 2O H FC H N H CH2CH 2O H 再加水 30分解。 用 100分次萃取, m l m lCH 2CL 2 C 如不分层再加少量水使之分层明显。层CH 2C l2 = = = = A 1 R H A 2 R CH3 B 2 R CH3 B 1 R H显橙红色, 水层为黄色, 提取至水层色浅, 弃去水 1 实验部分层。层用 100饱合溶液洗两次, CH 2C l2 m l N aC l 用 10? 溶液 250分次提取。酸提取液以111 仪器及原料: 熔点用 - 4 型熔点显微仪测 H 3 PO 4 m l X 10? 液碱化至 12, 再用 提取 N aO H P H CH 2C l2 定, 温度计未校正; 红外光谱用岛津 - 440 仪,IR 游离出的二茂铁氨基醇。 提取液置入锥形瓶中, 压片; 核磁共振氢谱用 —80 仪, 在氘代 K B r A C 无水 干燥。蒸去溶剂, 剩余物用乙醚: 石油 K 2CO 3 氯仿中测定。元素分析用 2400 仪。二茂铁甲醛 P E (() )醚 1?1重结晶, 得黄色针状晶 见表 1。 {2} {3} 按文献方法制备, 乙酰基二茂铁按文献方法 二茂铁甲醛氨基醇希夫碱的还原反应与提 制备, 其余试剂均为分析纯。 取分离方法同上。 112 二茂铁氨基醇希夫碱的合成: 在装有搅拌 　　器、冷凝器和温度计 的 100三 颈 瓶 中, 加 入 m l 　　0101乙酰基二茂铁, 01015乙醇胺, 70 m ol m ol m l 　　表 1熔点、反应时间、产率和元素分析结果 　　( )? R eaction elem en ta ry ana ly sis C a ld ( ) ( )?? C olou r M P y ield P rod u ct () t im e h C H N 　　( )( )( )2 59 168 60173 6119 5188 5190 5145 60131—132A 1 orang e 124, 125 ( )( )( )61173 62102 6130 6132 5109 5117 3 48 A 2 orang e 84, 85 ( )( )( )5 50 60119 60125 6180 6161 5147 5141 B y el low 1 114, 115 ( )( )( )61173 61156 7106 7101 5119 5113 8 37 B 2 y el low 　　2 结果与讨论做吸水剂。同时, 将易得原料乙醇胺过量, 这样有利 　　211 希夫碱的制备: 二茂铁醛酮与乙醇胺的缩合于平衡向生成物方向移动, 使反应进行完全, 产率 　　提高。 反应为可逆反应, 因此, 在反应中加入无水 K 2CO 3 　　? 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 　　治疗, 是一种很有前途的治疗方法, 可以最大限, 无杂音。右侧肢体肌对不齐。第一心音强弱不等 　　度抢救处于可逆性损伤状态