大气污染第2章_燃烧与大气污染2.ppt

第二章 燃烧与大气污染(2) 1. 燃料的性质 2. 燃料的燃烧过程 3. 烟气体积计算 4. 燃烧过程中硫氧化物的形成 5. 颗粒污染物的形成 6. 其他污染物的形成 第四节 燃烧过程中硫氧化物的形成 一、燃烧中硫的氧化机理 燃料中硫氧化物的形成可以分成燃料硫氧化到 SO2，SO2 氧化到 SO3 和 SO3 氧化生成硫酸三个步骤。 燃料燃烧过程中，有机硫和无机硫 首先分解出含硫化合H2S， CS2 ， COS，元素硫和含硫有机物。 H2S 的氧化包括直接氧化，生成OH和生 成水三个阶段，第二个阶段决SO2 的浓度； CS2 ，COS，元素硫通过 链反应被氧化。含硫有机物通过分 解、取代和氧化被转化为SO2。 第四节 燃烧过程中硫氧化物的形成 有机硫的分解温度较低 无机硫的分解速度较慢 含硫燃料燃烧的特征是火焰呈蓝色，由于反应： 在所有的情况下，它都作为一种重要的反应中间体 1.硫的氧化机理 H2S的氧化反应方程式 二. SO2和SO3之间的转化 反应方程式 低浓度的SO3通过反应（1）产生于燃烧过程中。 SO2 + O + M ? SO3 + M （1） SO3 + O ? SO2 + O2 （2） SO3 + H ? SO2 + OH （3） SO3 + M ? SO2 + O + M （4） ? SO3主要在贫燃条件下产生， SO2约占硫氧化物的95%。受热面和金属氧化物的催化作用可以大大提高S03的浓度。 2. SO2和SO3之间的转化 SO3生成速率 当d[SO3] /dt = 0 时，SO3浓度达到最大 在富燃料条件下，[O]浓度低得多，SO3的去除反应主要为反应（3）， SO3的最大浓度： 2. SO2和SO3之间的转化 燃烧后烟气中的水蒸气可能与SO3结合生成H2SO4，转化率: 转化率与温度密切相关 H2SO4浓度越高，酸露点越高 烟气露点升高极易引起管道和空气净化设施的腐蚀 2. SO2和SO3之间的转化 第五节 燃烧过程中颗粒物的形成 1.碳粒子的生成 燃烧过程中生成一些主要成分为碳的粒子，通常气相脱 氢反应并产生生成积碳，由液态烃燃料高温分解产生的 粒子都是结焦或煤胞。 积炭的生成的3个阶段： 核化过程：气相脱氢反应并产生凝聚相固体碳 核表面上发生非均质反应 较为缓慢的聚团和凝聚过程 是否产生积碳主要取决于核化步骤和氧化这些中间体的反应速率是否 较快： 燃料的分子结构是影响积炭的主导因素 积炭的生成与火焰的结构有关 提高氧气量可以防止积炭生成 压力越低则积炭的生成趋势越小 1. 碳粒子的生成 火焰的结构 预混火焰：气体燃料和空气在燃烧前充分混合（ bursen burner, meeker burner） 扩散火焰：燃料和空气分别进入燃烧区，混合然后发生反应（实际中应用最多），不同的区域有不同的? (0～?) 值 1. 碳粒子的生成 火焰的结构（续） 层流火焰：Re2200，分子扩散和传导是控制过程 湍流火焰：Re2200，强烈的湍流作用，但分子扩散仍然起作用 1. 碳粒子的生成 乙炔火焰中生碳反应过程 1. 碳粒子的生成 石油焦和煤胞的生成 燃料油雾滴在被充分氧化之前，与炽热壁面接触，发生液相裂化和高温分解，出现结焦 多组分重残油的燃烧后期会生成煤胞，难以燃烧。 焦粒生成反应的顺序：烷烃 烯烃 带支链芳烃 凝聚环系 沥青 半园体沥青 沥青焦 焦炭 煤胞是重油燃料液滴燃烧后期生成的一种焦粒，难以继续燃烧。煤胞为微小空心的球形粒子，其大小与油滴的直径成正比，一般为 10--300 m。 2. 燃煤烟尘的形成 烟尘：固体燃料燃烧产生的颗粒物，包括： 黑烟：未燃尽的碳粒，煤粉燃烧时，碳粒表面温度和氧含量相对较低。如果燃烧不够理想，煤粉在高温下发生热解作用，产生多环化合物，这样就会冒黑烟。 飞灰：不可燃矿物质微粒，煤粉燃烧时，灰层中的部分灰分被气流裹胁，最终以飞灰形式排放。理想的燃烧条件下，几乎不产生黑烟，因此燃煤烟气产生的烟尘主要成分是飞灰。 2. 燃煤烟尘的形成 2. 燃煤烟尘的形成 煤粉燃烧过程 理论上碳与氧的摩尔比近1.0时最易形成黑烟 在预混火焰中，C/O大约为0.5时最易形成黑烟 易燃烧又少出现黑烟的燃料顺序为：无烟煤 焦炭 褐煤 低挥发分烟煤 高灰发分烟煤 碳粒子燃尽的时间与粒子的初始