LiFePO4正极材料的制备 结构与电化学性能研究.docxVIP

广西大学学位论文原创性和使用授权声明本人声明所呈交的论文，是本人在导师的指导下独立进行研究所 广西大学学位论文原创性和使用授权声明 本人声明所呈交的论文，是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人 为获得广西大学或其它单位的学位而使用过的材料。与我一同工作的 同事对本论文的研究工作所做的贡献均已在论文中作了明确说明。 本人在导师指导下所完成的学位论文及相关的职务作品，知识产 权归属广西大学。本人授权广西大学拥有学位论文的部分使用权，即： 学校有权保存并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电 子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或其它复制手段 保存、汇编学位论文。 本学位论文属于： 口保密，在 年解密后适用授权。 口√不保密。 (请在以上相应方框内打“√”、) 锄曼 论文作者签名： 日期： 2016．05 指导教师签名： 日期： 2016．05 作者联系电话： 万方数据 L L i FeP04／C正极材料的制备、结构与电化学性能研究 摘要 磷酸铁锂电池因其安全性能高，稳定性和循环性能好等优点而受到广 泛关注。本文采用固相反应、机械活化、碳热还原等方法制备LiFeP04／C 复合材料，研究不同乙炔黑和石墨烯导电剂之比对LiFeP04／C复合材料电 性能的影响；研究不同含量纳米铜粉掺杂对制备LiFeP04／C复合材料的颗 粒尺寸以及电性能的影响。为探索制备性能良好的正极材料的工艺条件， 用溶胶凝胶法在不同PH值下制备FeP04前驱体，将前驱体用前段高温后段 低温烧结法制备LiFeP04／C复合材料。采用XRD、激光粒度仪、SEM、EPR、 穆斯堡尔谱仪、电化学测试系统、循环伏安与交流阻抗等实验手段，对所 制备的LiFeP04／c复合材料进行微结构表征并测试其电化学性能，探讨 LiFeP04／C复合材料微结构对电化学性能的影响，主要的实验结果如下： (1)以Fe203、蔗糖、Li2C03为原料，Fe和C原子比为1：1．2，采用 固相反应、机械活化以及碳热还原法制备了LiFeP04／C正极材料，其XRD 结果表明所合成的材料为橄榄石结构。 (2)在分析石墨烯导电剂含量对材料放电比容量的影响时发现，当石 墨烯含量为50％的正极材料(C3样品)首次充放电平台较长，充、放电电 压分别为3．5 V、3．4 V，首次放电比容量达到140 mAh／g，比使用乙炔黑作 为导电剂制备的电池的126．6 mAh／g有明显的提高。在0．5、5 C倍率下， 以C3样品制备的正极材料经50次充放电循环后其剩余比容量较高分别为 118 mAh／g、86 mAh／g，即以适当含量的石墨烯作为导电剂，可改善LiFeP04 万方数据 万方数据 万方数据 ／C复合材料的电化学性能。 ／C复合材料的电化学性能。 (3)XRD结果显示，纳米铜粉含量超过1．5％的正极材料出现了明显 的Cu衍射峰；随着纳米铜粉含量的增加，其Cu衍射峰强度越高。对纳米 铜粉含量低于3．0％的正极材料，未见明显的碳衍射峰。 (4)EPR结果显示，EPR信号强度随着LiFeP04／C正极材料中纳米 铜粉含量的增加而增强，这主要归因于部分Cu原子被氧化成CuO，而CuO 中的Cu2+会在烧结过程中进人LiFeP04并代替晶体中的Fe3+离子位置。最 外层电子组态为3扩的Cu2+有一个不成对的3d电子，从而产生电子顺磁共 振信号。从EPR信号随着正极材料中纳米铜粉含量的增加而增强的事实说 明，纳米铜粉掺杂使Cu被氧化为CuO的同时还原Fe”，因Fe3+的氧化性 比Cu强。。 (5)LiCuxFeJJ04／C(x=0．0—3．0at％)正极材料的穆斯堡尔谱结果显示， Fe3+的穆斯堡尔谱信号随正极材料中纳米铜粉含量的增加而降低；未掺杂纳 米铜粉制备的LiFeP04／C复合材料的Fe3+含量较高，LiCuo．015Fe0．985P04／C 复合材料中的Fe3+含量次之，而LiCuo．03Feo．97P04／复合材料中Fe3+含量较 少。这表明纳米铜粉掺杂能够使得Fe3+被还原，即Cu起着还原Fe3+的作用。 穆斯堡尔谱与EPR谱的结果相符。 (6)LiCuo．015Fe0．985P04／C正极材料的循环性能较好，在O．5 C倍率下， 经50次循环充放电后其剩余容量为13 1 mAh／g，保持率为89％；在5 C倍 率下的首次放电比容量为81．3 mAh／g，经50次充放电循环后剩余比容为 91．8 mAhg-1，保持率为1 10．3％。 (7)在PH值分别为3．5、4．0、4．5和5．0