南昌大英学有机化学10-11 醇、醚、酚.ppt

2)、硝化：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般产率偏低 3）、磺化：可逆，可以用做保护基 4）、付氏烷基化、酰基化反应 5）、Kolbe 和Reimer-Tiemann反应 6）、亚硝化、重氮盐偶合反应 对位产物 * * 第十章：醇、醚、酚 第一节：醇 1、结构与命名 醇的官能团为羟基，O原子为SP3杂化，分子极性较强，按羟基所连接的烷基可以分类为1o、2 o、3 o级醇（伯、仲、叔）。 普通命名： 系统命名： 选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它同烷烃的命名 二、醇的物理性质 沸点：高于同分子量的烃、卤代烃；同分子量下，随支链的增加沸点降低。 溶解性：C1-C3与水混溶，同分子量下支链多，水溶性好；良溶剂。 三、醇的化学性质 1、酸碱性 2、亲核取代反应 1）与HX的反应 烷基的影响 ： 某些醇与卤化氢的反应挥发生重排： 氢卤酸的影响 ： 2）、醇与浓H2SO4的反应 可能的反应机理： 2o, 3o及空阻大的1o醇不能生成醚,有时可用于制备烯烃 3）、与SOCl2、PCl3、PBr3、PCl5的反应 4)、与磺酰氯的反应 对甲苯磺酸基是个很好的离去基团，利用此反应可以用醇为原料合成卤代烃 3、消除反应：E1机制，扎伊切夫规则，重排 消除反应得到取代较多的烯烃，称为扎伊切夫规则 4、酯化反应 5、醇的氧化反应 1）、用KMnO4，MnO2, K2Cr2O7或CrO3氧化 KMnO4：可用于由某些醇合成酸 伯醇生成酸 、仲醇生成酮 MnO2：用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化 K2Cr2O7或CrO3：常用于由醇合成醛、酮 2、用HNO3氧化(多用于糖化学方面) 3、脱氢氧化(用于工业化生产 4、邻二醇的氧化(可用于多羟基化合物结构分析) 5、卤仿反应 通常使用I2/HO-,生成的碘仿呈黄色，可用于有下列结构醇的鉴定 四、醇的鉴别 1、CrO3/H2SO4方法：1o、2 o醇室温下可使之由橙红色迅速变为墨绿色（氧化），3 o醇、烯、炔、酮、酯等不变色或变色较慢 2、Lucas试剂(ZnCl2-浓HCl)：适于分子量较低的醇 3 o醇、苄醇 + Lucas试剂，室温马上变浑浊（分相）。 2 o醇 + Lucas试剂，室温下数分钟后变浑浊。 1 o醇 + Lucas试剂，室温不变浑浊，要加热。 3、碘仿反应：适于-C(OH)CH3类醇。 4、邻二醇结构的鉴别：用HIO4。 五、醇的制备（实验室方法） 1、由烯烃制备 2、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备 ??? 一级醇 二级醇 三级醇 3、由羰基化合物还原制备 4、由卤代烷水解制备 第二节：酚 一、酚的结构与命名 O: SP2杂化(近似), OH呈强给电子性，存在烯醇式-酮式互变异构。 酚的命名 间甲酚 对甲酚 2-甲基-4-叔丁基-苯酚 二、酚的物理性质 l????? 低熔点固体或高沸点液体。 溶解性：在水中有一定的溶解度, 苯酚9g/100mlH2O。 三、酚的化学性质 1、酸性 酚的酸性比醇强但比碳酸的酸性弱（Pka=10) 酚的邻对位上连有供电子基团时，酚的酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强 2、芳香环上的亲电取代 1）、卤代反应：活性高，在水体系中产生多卤代产物。