电解时都的电极反应.pptVIP

金属的析出与氢超电势 超电势的存在使电解需要消耗更多的能量，可以通过电极表面的改性来降低超电势从而达到节能的目的。例如：在电解NaCl时，用表面涂Pt的Ti电极代替传统的石墨电极，可节能10%。 大部分金属离子的超电势很小，可忽略不计，析出电势等于可逆电极电势。 H＋析出的超电势较大，其析出电势甚至小于Zn、Cd、Ni等金属离子的析出电势。可以利用氢超电势进行电镀、制备金属。 * §2 电解时的电极反应 对电解池，当 E外加 ? E分解， 发生电解反应。 　　对于在阳极、阴极均有多种反应可以发生的情况下， 阳极，析出电势愈负的离子愈易析出； 阴极，析出电势愈正的离子愈易析出。 例：电解制备金属Zn 阴极： Zn2＋|Zn 和 H＋|H2　 当 j 1000 A cm-2 时，η(H2/Zn) = 1.06 V 设Zn2＋和H＋活度均为1，有 ? ir （H+|H2）= ? r -η= - 1.06V ?(Zn2+|Zn) ∴ Zn先析出 Zn2+ + 2e- → Zn ? = - 0 .8V 2H+ + 2e- → H2 ? = 0V 金属离子的分离 　　不同的金属离子在水溶液中有着不同的析出电势，电解时必然具有不同的分解电压，可以控制外加电压和溶液pH值的大小使金属离子彼此分离而不析出氢气。 若第二种离子反应时，前一种离子的活度降至初始浓度的10-7以下，认为这两种离子得到很好的分离。则此两种离子间的析出电势差值应满足如下要求： 例：用Pt电极电解含CuSO4(0.1 mol dm-3), ZnSO4(0.1 mol dm-3)和H2SO4(0.1 mol dm-3)的混合溶液， 电解时那种物质先析出，初始电压是多少？ 当第二种金属析出时，电压应为多少？ 此时溶液中第一种金属的残余浓度是多少？ (3) 当电压加到多大时，H2开始析出？ 已知H2在Cu上的超电势为1V,在Zn上的超电势为1.3V, 在 Pt上的超电势可忽略不计。 电极反应： Cu2+ + 2e- →Cu ? = 0.307 V Zn2+ + 2e- → Zn ? = - 0.792 V 2H+ + 2e- → H2 ? = - 0.041 V 阴极： 阳极： H2O → 2H+ + ? O2 + 2e- ? = 1.187V 比较上述阴极反应，Cu先析出 E = ? + - ? - = 1.187V – 0.307V = 0.880 V H2在Cu上的超电势为1 V ，Cu2+完全析出后，cH+=0.4mol· L-1，? (H+|H2)=? ir(H+|H2)-?=-1.021V, 因此Zn将接着析出。 当Zn析出时 ? - = ? Zn= -0.792 V Cu2+的浓度