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第十章 含氮化合物 含氮化合物是又一大类有机化合物，涉及范围很广，数量比含氧衍生物更多，与生物科学密切相关 包括硝基化合物、胺类、重氮盐、偶氮化合物、腈（及酰胺、氨基酸） 第一节 胺第二节 硝基化合物第三节 重氮化合物 第一节 胺 一 结构、分类和命名 二 胺的制备 三 胺的物理性质 四 胺的化学性质 五 季铵碱和季铵盐 注意 “氨、铵、胺”字的正确使用 一 胺的结构、分类和命名 一切生物体中都含有许多含氮有机化合物，是生命生长十分重要的物质,具有重要的生理作用 有机胺可以看成是无机氨的烃类衍生物 NH3 氨 RNH2一级胺 R2NH二级胺 R3N三级胺 NH4Cl铵盐 1 结构 有机胺分子的结构与无机氨相似，N原子以不等性sp3方式进行杂化，孤电子对占据一个sp3杂化轨道,胺分子呈三角锥型。当N原子上所连烃基各不相同时，可出现光活性的对映体，但两者的转换能量较低(21kJ·mol-1)，因此，不能分离 2 分类 根据烃基在氮原子上的取代数目分为 3 命名 普通命名法 适于简单胺，胺为母体，所含烃基的名称和数目写在前面 对于芳仲/叔胺，在烃基前冠以“N”表示该基团连在氮上，而不是芳环上（与酰胺的命名相同） 二 胺的制备 (非授内容-知识延伸) 三 胺的物理性质 除胺易燃外，胺与氨相比较，其余性质极为相似 低级胺(甲胺和乙胺)为气态，丙胺以上为挥发性液态，高级胺固态。芳胺是高沸点液体或低熔点固体 芳胺剧毒，可被皮肤吸收致癌 低级胺具有令人不愉快或难闻的臭味（鱼腥味）尸体腐烂产生极臭的剧毒胺 H2NCH2CH2CH2CH2NH2 1,4-丁二胺(腐胺) H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2 1,5-戊二胺(尸胺) 水溶性较好，伯仲胺可形成氢键缔合，沸点较高 叔胺沸点低，有机胺的沸点低于分子量相近的醇 四 胺的化学性质 胺的碱性强度可用pKb（14-pKa）表示，pKb越小，碱性越强 胺的氮原子上的电子密度越大，碱性越强 脂肪烃基是斥电子基（+I），使氮原子上的电子密度升高 芳胺氮原子上的未共用电子对与苯环形成p-π共轭而使氮原子上的电子密度降低，碱性小于氨 脂肪胺的碱性还与溶剂化效应有关，胺的氮上的氢原子越多，溶剂化程度越大，胺的碱性越强 总之，碱性强弱可从诱导效应、共轭效应、溶剂化效应和空间位阻效应综合解释 胺与磺酰化剂（苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯）反应生成磺酰胺的反应称为～ 不同的胺与亚硝酸反应，得到不同的产物 脂肪族叔胺 不发生反应 芳香族叔胺 在对位上引入亚硝基 在低温下(5℃)，芳香族伯胺与亚硝酸作用生成具有一定稳定性的芳香族重氮盐化合物 氨基是邻对位定位基，是强的活化基团，遇到亲电试剂时易发生亲电取代反应，得三代产物 所以要制备一代产物，须先酰化（基团的活性：-NH2＞-NHCOCH3），以降低氨基的活性，卤代反应完后，再水解将酰胺基还原为氨基 苯胺不能直接进行硝化反应，因为直接硝化苯胺，反应物会大量被氧化，产率极低。所以必须先酰化再硝化 五 季铵盐和季铵碱 美国、欧洲和我国的公共卫生部门对100多种染发剂进行检测发现，染发剂的主要成分对苯二胺，将近90%的染发剂还含硝基苯等有毒化学物质。长期使用染发剂，只要1%被皮肤吸收进入人体，就会蓄积中毒。有害化学物质与细胞结合，引起DNA受损，诱发细胞突变，从而产生皮肤癌、膀胱癌、白血病等染发剂容易造成以下5大危害：?皮肤过敏反应；诱发各种癌症；损伤头发；导致头发脱落；损伤肝、肾功能专家建议，每年染发不得超过两次 第二节 硝基化合物 一 结构、分类和命名 二 物理性质 三 化学性质 一 结构、分类和命名 烃分子中的氢原子被硝基所取代，以芳香族硝基化合物为重要 经测定，硝基化合物中两个N-O键长完全相等，电子密度平均化，这说明硝基为—P-π共轭体系（N原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下： 硝基化合物的系统命名与卤代烃相似烃为母体，硝基为取代基 二 物理性质 脂肪族硝基化合物是无色具有香味的液体，难溶于水，易溶于醇和醚 芳香族硝基化合物大部分是淡黄色固体，具有苦杏仁味，有毒 比水重，高沸点，稳定，作有机溶剂 多硝基化合物在受热、受振时易爆炸 三 化学性质 一 命名 二 重氮化反应 三 重氮盐的化学性质 四 重氮盐的合成应用 它们分子中都含有—N=N —官能团 偶氮化合物 两端都和碳原子相连的为～ 重氮化合物（重氮盐）