cumltxgtoltygttiolt2gt复合效及其光催化colt2gt与clt2gthlt4gt合成丙烯酸的研究.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 中文摘要光表面催忧反应是将太阳能转存为化学能的重要技术途径。本文针对其中光 中文摘要 光表面催忧反应是将太阳能转存为化学能的重要技术途径。本文针对其中光 催化材料和光催化反应两个关键环节进行了深入研究。一方面，以Cu／M。0v．Ti02 (掰=V，Cr，Fe，Zn弱Cu)系列材料为磅究对象，系统地探讨了复合效应对材 料化学构造和能带结构匹配的影响规律；另一方面，以C02和C：H4直接合成丙烯 酸这个重要的原子经济型反应为目标，深入的研究了复合氧化物负载金属光催化 材料的纯学构造和能带结构与其吸附性能和光催化反应活性的关联。 1．采用溶胶凝胶法制各了M。O。．Ti02系列二元复合氧化物，并通过Raman、 IR、XRD、TPR、XPS等实验按术对其遴行表征。研究结采表明，V205-Ti02和 Cr203*Ti02体系中两种氧化物之间形成了明显的过渡层TiV04和(cr0 88Ti012)203； Fe203-Ti02体系中部分Fd‘离子进入Ti02器格，促使其发生耱变，使繁02(A，R帮 B)三种晶相共存；ZnO．Ti02中没有出现ZnO晶相，而是形成了ZnTi03(C)和 ZnTi03(D晶相与Yi02(A)共存；CuO—Yi02中两转氧化物闻豹作用较弱，仅以CuO 和Ti02(A)的形式存在。根据实验结果，总结出复合材料的结构特点，并提出化 学构造的模型。 2．采用紫井．可觅光漫反射实验与Kubella-munk函数相结合的方式研究了二 元复合氧化物的吸光性能和能带结构。实验结果表明，M。q与Ti02复合可以明 显改善材料的嗷光性能，不仅使其紫外吸收限发生红移，两且还增强了对可慝光 的吸收。中间过渡层的形成一方面为光生载流子的转移提供通道，另一方面还可 以作为光生载流子的搪获位，从两强纯其分离效鬃若为反瘫提供多手孛能量的活性 电子。根据实验结果，总结了复合材料的光响应性能，并给j!t}i能带结构的模型。 3．采用溶胶凝胶和浸渍还原相结合的方式制各了金属负载型复合氧化物 Cu／ZnFe204一Ti02、Cu／V205一Ti02、Cu／Cr203一Ti02、Cu／Fe20s—Ti02和Cu／ZnO—Ti02， 将其用于光催4tc02与C2H4直接合成丙烯酸的反应中，并通过DTA．TG、TEM、 Raman、IR、XRD和TPR等实验技术对其迸彳亍表征。实验结果表明，这五种巍僵 化材料粒径分布均匀，均处于纳米级别。金属Cu被彻底还原，并以高度分散的 状态存在于材瓣表蘧，对复合氧化纺的表面缝成察结毒弩影响较小。1翌是在 Cu／Fe203-Ti02和CuⅣ205一Ti02材料中，由于Fe203和V205微晶的粒径较小，金属 Cu较滩负载予葜上。 4．五种复台光催化材料均具有优异的吸光性能，对波长小于400rim的紫外 光吸收率均高于80 光吸收率均高于80％。金属Cu的负载还大大优化了材料对可见光的吸收，使其 对400～700nm范围内的可见光吸收率也都超过60％。五种材料对波长小于 450nm光的吸收能力符合以下顺序：Cu／ZnFe．Ti．10C州二Ti．10Cu／Fe．Ti．10 Cu／Cr-Ti．10Cu／Zn．Ti．10。负载的金属Cu在光催化复合材料体系内形成了金属 窄带能级，通过Schottky能垒效应捕获光生电子，强化光生载流子的分离。 5．通过TPD实验研究了光催化材料的化学吸附性能。结果表明，C02在复合 氧化物表面主要形成碳酸盐式吸附态，而负载金属Cu后可以在Cu和表面Lewis酸 位的共同作用下形成高活性的卧式吸附态，使C=O双键在低温下即可得到活化。 C2H4在复合氧化物表面仅能形成兀键吸附态，负载金属Cu后能够在Cu和表面晶 格氧的协同作用下形成高活性的非解离双点吸附态，使C．H键得到有效活化，同 时保护了C=C双键不被破坏。五种材料对C02的吸附能力复合以下顺序： C北nFe．Ti．10Cu／Cr-Ti一10Cu／Fe．Ti．10Cu／V-Ti．10Cu／Zn．Ti．10。而对C2H4 的吸附活性按以下顺序递减：Cu／ZnFe．Ti．10C们r-Ti．10Cu／Fe．Ti．10 Cu／Zn．Ti．10C“Ti．10。 6．光催化反应活性评价结果表明，五种光催化材料在主波长365nm、光强 O．65mW／cm2的紫外灯照射下，均可以促进C02与C2H4合成丙烯酸的目标反应发 生，同时生成少量丙稀醛、乙醛和CO等副产物。反应温度、空速和原料组成对 反应的转化率和丙烯酸的表观量子产率均有影响。五种光催化材料的适宜反应条 件稍有不同，其中Cu／ZnFe．Ti．10材料的光催化活性最好，在110℃、空速200h-1 和原料组成C02：c2H4=1的条件下，可实现C2H4转化率2．4