cuce纳米催化剂的设计及co氧化催化性能研究
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Ce02载体上分散度较高,当
Ce02载体上分散度较高,当cuO负载量达到10.08州.%时,xRD谱图中才出现cuO 特征衍射峰:H2.TPR分析证实了cuO/ce02催化剂中cuO与ce02载体之间存在着 强烈的相互作用,且cu0为分步还原过程:xPs分析表明cuo/ce02催化剂中Ce 主要为+4价,样品表面c“ce摩尔比率约是整体催化剂的3倍;焙烧温度和焙烧时 间对催化剂的催化性能有一定影响,1.26州.%cuo/ce02催化剂中,500℃焙烧5 h 获得的样品催化活性最高;明显地表现出仅需要一定负载量的铜物种来形成具有高 催化活性cu.ce.O催化剂结构的内在关系,过多的cu0或者cu反而降低其活性; 制备的CuO/Ce02和C“Ce02催化剂催化活性寿命较长。
三.热解法制各ceO:为载体cu.Ce—O催化体系
热解温度可以控制以Ce州03)3·6H20为前驱物制备的ce02粉体的物性(粒度 大小及粒度分布、形貌等):随着热解温度的升高,粒度逐渐增大,结晶度逐渐升高, 400℃和500℃热解得到的ce02粉体主要由球型微粒组成,随着热解温度的升高, 球型粒子所占比率逐渐减小,形貌变得不规整,且粒度分布变宽;催化剂焙烧温度 和ce02载体粒度及形貌是影响铜物种在ce02上分散度的重要因素,另外,与单纯 ce02粉体相比,cu0,Ce02催化剂的晶格常数和单元晶胞体积变小,证明部分CuO 进入了Ce02晶格;当焙烧温度较低时(≤600℃),其对Cu.ce-O催化剂的催化活 性影响较小,而高温焙烧则明显降低其活性。
四.溶剂热法制各ce02为载体cu—ce—O催化体系
以ce(N03)3·6H20为前驱物,甲醇为溶剂,利用溶剂热法制备出Ce02纳米粉 体,考察了醇热温度、醇热时间及强碱添加剂对Ce02粉体形貌、粒度、分散性的影 响,并讨论了其生成机理:以乙醇为溶剂,利用溶剂热法制备了一种Ce02纳米粉体: 随着焙烧温度的升高,CuO/Ce02催化剂中Ce02结晶度升高、粒度增大、比表面积 减小;前驱物CuO/Ce02在300~600℃焙烧后还原获得的Cu/Ce02催化剂中Ce02
的粒度增大且彼此相近:H2一TPR分析表明cuO/ce02催化剂中cuo为分步还原过程, ce02载体表面吸附氧较少;单纯的Ce02粉体的催化活性明显低于cu.ce.O催化剂: 同样反应条件下,在一定范围内升高cuO/ce02催化剂的焙烧温度有利于提高其催化
II
活性,但过高的焙烧温度则降低其活性。五.
活性,但过高的焙烧温度则降低其活性。
五.cuo/ce02模型催化剂
首次以金属Ni片为基片、硝酸铈为原料、火棉胶为添加剂,利用溶胶一凝胶提 拉法制备出Ce02/Ni和Ce02/NiO/Ni,并进一步以硝酸铜为原料、乳化剂OP为添加 剂,仍利用溶胶一凝胶提拉法制备了cuO/ce02/Ni及cuO/Ce02/Nio/Ni模型催化剂。 研究结果表明,Ce02/Ni和Ce02/NiO/Ni中,ce02薄膜均是以(111)是主要衍射面的 无规取向,ce02/Ni中ce02的粒度较小;由于部分铜物种穿过ce02薄膜取代Ni2+,
在cuO/ce02/Ni模型催化剂中有cu02N沁O特征衍射峰:cuO/ce02/Ni和
CuO/Ce02瓜iO小i模型催化剂成膜比较均匀、平滑,而且后者更致密一些,Cu0以 团簇或者微晶态存在;在cuO/ce02模型催化剂中CuO与氧化铈之间也存在着适宜 提高催化活性的相互作用,以Ni为基片的CuO/Ce02的催化活性略高于以NiO/Ni 为基片的模型催化剂;制备的cu0,ce02模型催化剂稳定性较高。
关镯!词:二氧化铈,氧化铜,cuo/ce02,c“ce02,纳米粉体催化剂,纳米模型
催化剂,一氧化碳氧化
IIl
Design
Design and Catalytic Activi够of Cu-Ce—o Nano—Catalysts for Co oxidation
Abstract
Tbda弘the protection of the enVironment is receiVing much more attention than eVer before.One of the m旬or e肋rts of environmental cleanup is focuSed on controlling me emission of toxic pollutaIlt produced during the combustion of fuels in automotive engines,
Ⅵdlich is being seriouS with the deVelopment of m
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