第十五分章糖类化合物.pptVIP

?-D-葡萄糖和?-D-葡萄糖是一对非对映异构体。像?-D-葡萄糖和?-D-葡萄糖那样，仅C1构型不相同的一对非对映异构体，称做异头物或端基异构体(anomers)。 哈瓦斯式 诺贝尔奖获得者哈瓦斯(W.N.Haworth)提出了改进费歇尔投影式的写法，被称为哈瓦斯式(透视式)。 葡萄糖的哈瓦斯式中，氧原子位于右上方, 碳原子顺时针方向棑布, C5上的－CH2OH在环的上方为D型, 下方为L型; 构象式 ? ? ? ? ? ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 36% 64% 四、单糖的化学性质 (一) 脱水反应(糖类的显色反应) 酸可使糖类脱水生成糠醛及其衍生物，例如： (三) 成脎反应（不做要求） 醛糖或酮糖可与过量苯肼反应生成二苯腙，糖的二苯腙称做糖脎(Osazone)——黄色晶体 ? ? ? ? ? ? D-葡萄糖 D-葡萄糖脎 不同糖脎的晶形、熔点和成脎时间都各不相同，所以成脎反应常用于糖的定性鉴定。 成脎反应仅发生在C1和C2上，并不涉及其他碳原子，所以C3以下构型相同的糖，将形成相同的糖脎。 D-葡萄糖、D-果糖和D-甘露糖都生成相同的糖脎。 ? ? ? ? ? ? ? D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 苦杏仁中具有苦杏仁苷，后者进一步分解成苯甲醛和氢氰酸。 ? ? ? ? ? ? ? ? 苦杏仁苷 第二节 双糖和多糖 淀粉遇碘变蓝。蓝色只在冷时出现，加热煮沸时即消失。 淀粉在彻底水解成葡萄糖之前，还经过一系列的水解中间产物，在不同的阶段，与碘反应所成颜色也不同。 ? ? ? ? ? 支链淀粉由几百条短链组成，每条短链由约20～25个?-D-葡萄糖单位以?-1,4-苷键连接而成。在分支处，短链与短链之间则以?-1,6-苷键相连接。 ? 2．糖原，又称动物淀粉 3．纤维素 纤维素的结构单位也是D-葡萄糖。 与淀粉不同之处主要是以?-1,4-苷键代替了淀 粉中的?-1,4-苷键。 人体中没有水解纤维素的酶，因此人类不能以 纤维素作食物，但反刍动物如牛等可利用它们胃 中能产生纤维素酶的微生物，将纤维素分解成葡 萄糖，因而可利用纤维素作为食物。 (五) 单糖的还原 单糖用化学还原剂(Na-Hg、LiAlH4，NaBH4等)还原，或用催化加氢的方法，都可以变成对应的糖醇 (六)成酯和成醚 单糖分子中所有的羟基都可以酯化。 ?-葡萄糖-1-磷酸酯 ?-葡萄糖-6-磷酸酯 (?-G-1- ) ( ?-G-6- ) 果糖的磷酸酯中重要的是果糖-6-磷酸酯和果糖-1,6-二磷酸酯 糖中的羟基用氧化银和碘甲烷处理可得甲基醚；也可在碱性条件下用硫酸二甲酯处理得甲基醚 (七) 成苷(甙)(glycoside)反应 环状糖的半缩醛（酮）羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或巯基等活泼H失水，生成的失水产物称为糖苷(甙) ；失水时形成的键叫苷键。 糖苷具有缩醛的性质，无变旋光现象，无还原性，碱中稳定，酸中水解。 糖苷结构 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-甲基吡喃葡萄糖苷 ? ? ? ? ? ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-甲基吡喃葡萄糖苷 邓健 制作 刘俊义 审校 糖苷广泛分布于自然界中，很多苷具有生物活性。糖基的存在可增加糖苷的水溶度，同时当与酶作用时常常是分子识别的部位。 氮苷(尿苷) 碳苷(伪尿苷) 硫苷(黑芥子苷) 三磷酸腺苷(ATP)是一种氮苷 9 一些重要的单糖及其衍生物 双糖可由二个相同或不同的单糖分子脱水而成。脱水时总是由一个单糖分子的半缩醛羟基与另一单糖分子的羟基脱水形成苷键。因此双糖也是一种苷 1. 还原性双糖 还原性二糖是由一分子单糖的半缩醛羟基和另一分子单糖的醇型羟基脱水而成的。 一、双糖 麦芽糖(maltose) ?-1,4-苷