第十五章羧酸但衍生物.pptVIP

1) 与羰基相连基团的吸电子能力：羰基活性 2) 与羰基相连基团的空间体积：位阻效应 3) 与羰基相连基团Y的离去能力： 3. 影响反应活性的因素 CH3COOCMe3 Me3CCOOEt CH3COOEt ClCH2COOEt V相对 0.002 0.01 1 296 如酯的碱性水解： 羰基活性越大，?-C空阻越小，酯基空阻越小，形成的四面体中间体能量越低（能分散负电荷的取代基对反应是有利的）反应速率越快。 补充：酯的酸性水解和碱性水解的异同点： 不同点 1 催化剂用量不同。碱大于1 mol，酸只需要催化量。 2 碱催化反应是不可逆的，酸催化反应是可逆的。 3 吸电子取代剂对碱性催化有利，对酸性催化没有明显的影响。 4 碱性催化：1oROH 2oROH 3oROH 酸性催化：3oROH 1oROH 2oROH 相同点 1 都是经过加成消除机理进行的，增大空阻，对反应不利。 2 都发生酰氧键断裂 ?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应） W的离去能力减小（离去基团的稳定性