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第五章 酸碱滴定法Acid-base Titration 第二节 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 分布曲线—分布分数与溶液pH值的关系曲线，即δi-pH曲线。 例5-2 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1 HAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。 解: 已知 Ka=1.8×10-5 ， [H+]=1.0?10-5 mol·L-1 给出不同的pH就可计算得到不同的δHAc、δAc- ，那么就可绘出δi-pH曲线，见下图 。 第三节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 例如：HA(KHA，CA)+HB(KHB，CB) 混合酸溶液的PBE:[H+]=[A-]+[B-]+[OH-] 因混合酸溶液呈酸性，故[OH-]可忽略。 第四节 酸碱缓冲溶液 第六节 强碱（酸）和一元弱酸（碱）的滴定 四、终点误差（滴定误差） Et 第八节 酸碱滴定法的应用 ※ 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱样的定性分析： V1和V2的变化 试样的组成 V1≠0，V2=0 OH- V1=0，V2≠0 HCO3- V1=V2≠0 CO32- V1V20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- 补充例题：称取混合碱试样0.6839g溶于水，以酚酞为指示剂，用0.2000mol?L-1HCl标准溶液滴定至终点，耗去酸溶液23.10mL；再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液26.81mL。问此混合碱试样由何种成分组成？各组分的含量为多少？ 解：∵V2V1, ∴该混合碱试样由NaHCO3和 Na2CO3组成。故： 二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 以0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定V0=20.00mL、 C0=0.1000mol?L-1的HAc溶液。设滴定过程中加入NaOH的体积为V(mL)。 滴定过程的四个阶段： （一）滴定前（V=0） HAc = H+ + Ac- Ka=1.8×10-5 pKa=4.74 因 C0Ka20Kw,C0/Ka400 (二)滴定开始至化学计量点前（VV0） 溶液的组成为未反应的HAc和反应产物NaAc，组成一个缓冲体系。 当滴入19.98mL NaOH溶液时(-0.1%相对误差),即V=19.98mL, V0=20.00mL 时： NaOH C V HAc C0 V0 C=C0 （三）计量点时（V=V0） 溶液的组成为NaAc，Ac- + H2O = HAc + OH- HAc C0、V0 NaOH C、V C=C0 （四）化学计量点后（VV0） 溶液的组成为Ac-和过量的NaOH。溶液的碱度主要由过量NaOH决定。 当滴入20.02mL NaOH溶液时（+0.1%相对误差）,即V=20.02mL NaOH V C HAc V0 C0 C=C0 表5-5 NaOH滴定HAc时溶液的pH （CNaOH=CHAc=0.1000mol?L-1,VHAc=20.00mL） 加入NaOH溶 HAc被滴定 pH 滴定 液体积/mL 的百分数 HCl 0.00 0.00 2.89 1.00 18.00 90.00 5.70 2.28 19.98 99.90 7.74 4.30 20.00 100.0 8.72 7.00 20.02 100.1 9.70 9.70 22.00 110.0 11.70 11.70 40.00 200.0 12.50 12.50 突 跃 范 围 强碱滴定一元弱酸的滴定曲线见下： 与NaOH滴定HCl相比，滴定开始点pH抬高，计量点pH提高，滴定突跃范围变小。 (1)若要将Et控制在0.1% 之内，则： (2)从图5-8