第十一章含时氮有机化合物.pptVIP

习惯命名法 对于芳香族仲胺或叔胺，则在取代基前面冠以“N”字 系统命名法 复杂的胺把氨基作取代基，烃作为母体。 （二）烷基化反应 碳酰化反应 酰化能力：酰卤＞酸酐＞酯（苯胺不被酯酰化） （六）伯胺的特殊反应 （七）季铵化合物 季铵盐 R4N＋X- 季铵碱 R4N＋OH- 季铵盐 季铵盐是白色结晶固体，能溶于水，不溶于非极性有机溶剂。 具有一个长链烷基的季铵盐，如溴化十二烷基铵是一类表面活性剂，并且还往往具有杀菌效力。季铵盐也可用作相转移催化剂而在有机合成中得到应用，常用的有TBA等。 表面活性剂 表面活性剂是指在很低浓度下能显著地降低液体表面的表面张力或二相间界面张力的物质。从分子结构看，它们都是由水溶性的亲水基和油溶性的憎水基两部分组成。 亲水基：羧基、羟基和磺酸基等与水有较大亲和性的基团。 憎水基：一般是C12-C16长链烷基或长链烷基苯基等与油有较大亲和力的基团。 表面活性剂 表面活性剂的分类： 按用途分：洗涤剂、乳化剂、润湿剂、分散剂和起泡剂等。 按分子构造分：阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。 季铵碱热消除的方向 用于测定胺的结构 （六）伯胺的特殊反应 （七）季铵化合物 季铵盐 R4N＋X- 季铵碱 R4N＋OH- 季铵盐 季铵盐是白色结晶固体，能溶于水，不溶于非极性有机溶剂。 具有一个长链烷基的季铵盐，如溴化十二烷基铵是一类表面活性剂，并且还往往具有杀菌效力。季铵盐也可用作相转移催化剂而在有机合成中得到应用，常用的有TBA等。 表面活性剂 表面活性剂是指在很低浓度下能显著地降低液体表面的表面张力或二相间界面张力的物质。从分子结构看，它们都是由水溶性的亲水基和油溶性的憎水基两部分组成。 亲水基：羧基、羟基和磺酸基等与水有较大亲和性的基团。 憎水基：一般是C12-C16长链烷基或长链烷基苯基等与油有较大亲和力的基团。 表面活性剂 表面活性剂的分类： 按用途分：洗涤剂、乳化剂、润湿剂、分散剂和起泡剂等。 按分子构造分：阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。 季铵碱热消除的方向 用于 测定胺的结构 （二）反应条件 重氮化反应一定要在低温下进行，一般在0～5℃，为避免芳胺与生成的重氮盐发生偶合反应，必须加入过量的强酸 （三）制备方法 实际操作中，将芳伯胺溶于过量的稀酸中，然后在冷却下慢慢滴加冷却的亚硝酸盐，不断搅拌至反应完全即得到重氮盐溶液。 三、重氮盐的性质 （二）留氮反应 1.还原反应 ⑴与酚的偶合 ⑵ 与胺的偶合 第四节 重氮甲烷和碳烯 一、重氮甲烷 （一）重氮甲烷的结构 （二）重氮甲烷的性质 1.与含酸性氢原子的化合物反应 2.与醛、酮反应 二、卡宾（碳烯） 卡宾的形态 按查依采夫规则进行 按霍夫曼规则进行 烯烃 季铵碱 Hofmann规则： 主产物为双键C上烷基取代少 的烯烃 第三节 重氮盐及其性质 （一）重氮化反应 （diazotization reaction） 一、重氮盐的制备 二、苯重氮盐的结构 Transformations of Aryl Diazonium Salts Ar N N + Ar H Ar OH Ar I Ar F Ar Br Ar Cl Ar CN Preparation of Phenols Preparation of Aryl Iodides （一）放氮反应 被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应） [讨论] 被氢原子取代 次磷酸水溶液或乙醇 2. 偶合反应（留氮） 弱亲电试剂+高度活化的 芳香化合物 （酚、芳香胺） Azo compounds 偶氮化合物 偶氮基 R,R’：烃基 偶氮 偶氮染料 试验测定的胺的pKb ?脂肪胺?氨?苯胺 ?脂肪胺: 2°胺?1°胺?3°胺 ?芳香胺： 对甲氧基苯胺苯胺对硝基苯胺 Basicity and Formation of Ammonium Salts ? 脂肪胺的碱性 2o 1o 3o 脂肪胺的碱性都大于氨；烷基相同，仲胺碱性最强， 伯、叔胺次之 电子(诱导、共轭）效应 溶剂化效应 位阻效应 3o 2o 1o 1o 2o 3 o 1o 2o 3 o 胺的碱性强度 决定于氮上电子云密度 增高N上电子云密度 降低N上电子云密度 pKb 3.01 pKb 2.73 ? 芳香胺的碱性 苯胺的结构 p-?共轭 N上电子云密度下降 芳香胺碱性比氨弱 ? 芳香胺氮上氢被推电子基团取代 ? 芳香胺氮上氢被吸电子基团取代 ?芳香胺苯环上氢被基团取代，对碱性影响