聚-l-乳酸的制备工艺及结晶行为的研究-材料点学专业毕业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 硕士学位论文 硕士学位论文 摘要 摘 要 聚．L．乳酸(PLLA)因其良好的生物相容性和可生物降解性，已应用 于骨科替代材料等领域。PLLA的性能取决于其分子量及晶体结构，而制 备工艺及后续热处理直接决定了PLLA材料的分子量、结晶度及晶体形 态，因此对于PLLA的制备工艺及结晶性能的研究十分必要。 本文对以L一乳酸为原料，采用水洗．重结晶法纯化L．丙交酯，并以辛 酸亚锡为催化剂，使L．丙交酯开环聚合得到聚．L．乳酸PLLA材料。通过 对聚合条件的调控，研究了催化剂添加量、反应温度、反应时间对所得 PLLA分子量的影响，实现了高分子量聚L．乳酸的可控聚合。纯化后的 PLLA210℃熔融后于90．140℃范围内进行等温结晶，利用Avrami聚合物 结晶动力学模型及Lauritizen-Hoffmann理论对PLLA结晶机理进行讨论。 将PLLA熔融，保温一定时间后，以不同的冷却速率冷却，研究了冷却速 率对结晶度、玻璃化转变温度、晶体形貌的影响。 结果表明：催化剂用量、聚合时间、聚合温度对聚L．乳酸的分子量 有着较为显著的影响，开环聚合制备PLLA的最佳工艺条件为：反应时间 为24小时、催化剂摩尔比为1／12000、反应温度为140℃。等温结晶温 度在90—140℃范围时，Avrami指数为3．0-a=0．14，PLLA结晶以球晶形式生 长，结晶速率最大值出现在108℃左右，利用Lauritizen．Hoffmann理论对 PLLA的等温结晶机理进行了分析，研究表明结晶Regime II和Regime III 的转变温度为118℃左右，成核常数Kg(II)和Kg(III)分别为6．025x105K2 和1．307x106Kz，且Kg(III)／Kg(II)为2．17，接近2，与Lauritizen．Hoffmann 理论一致。非等温结晶的冷却速率决定了PLLA的结晶度及玻璃化转变温 度，玻璃化温度和结晶度随着降温速率的降低而增大，PLLA在低的降温 速率(2℃·minl)下的结晶在l 180伴随有结晶区域的转变。 关键词：L．丙交酯，聚．L．乳酸，聚合，等温结晶，非等温结晶，球晶 硕+ 硕+学位论文 ABSTRACT ABSTRACT Poly—L—lactide(PLLA)with the merits of good biocompatibility and biodegradability has been applied to bone replacement material．The performance of PLLA rest with its molecular mass and crystal property which iS controlled by synthesize techniques and heat treatment．SO it iS very important to research the synthesize techniques and crystal property of PLLA． In this paper,hi曲purity and high yield L-lactide was prepared by using the new purified method，and poly(L—lactide)was synthesized by ring—opening polymerization with the catalyst Sn(Oct)2．The effects of prepared method of L．1actide。catalyst，time and temperature on reaction were researched．PLLA was been melt at 2 1 0℃and then isothermal crystallization was been made in temperature 90．1 40℃．Crystallization kinetics of PLLA was investigated by Avrami equation and Lauritzen．Hoffmann theory．