有机化学课件浙江大学1章绪论.pptVIP

1.1 有机化合物和有机化学 有机化合物的主要特征是它们都有碳原子，即都是碳化合物。 碳化合物、碳氢化合物及其衍生物。 1.1 有机化合物和有机化学 有机化学奠基于在18世纪中叶。 19世纪初，1828年德国化学家武勒(F．W?hler)首先发现用公认的无机物氰酸氨(NH4OCN)，可在实验室中制造出有机化合物尿素(H2NCONH2)。 原来尿素只能从人体排泄物尿中取得的。 1.2 有机化学的发展 1．有机合成化学——创造新物质的科学 2. 天然有机化学 3．物理有机化学 4．金属有机化学和有机催化 5．生物有机化学 1953年J.D.Watson和H.C.Crick 提出的DNA分子双螺旋结构模型， 对于生命科学具有划时代的贡献， 它为分子生物学和生物工程的发 展奠定了基础，为整个生命科学 带来了一场深刻的革命。 结论 有机化学也就是碳氢化合物及其衍生物的化学。 这一提法，体现了所有有机化合物在结构上的相互联系。 也是有机化学的又一定义。 1.3 有机结构理论基础 有机化合物分子中的化学键主要是共价键，以共价键结合是有机化合物分子基本的、典型的结构特点 饱和性 成键时，2s中的一个电子首先激发到2pz轨道中，然后四个原子轨道重新组合（即杂化），形成新的杂化轨道。 sp2杂化轨道 sp2杂化是由一个s轨道和两个p轨道参加的杂化。 三个sp2杂化轨道在三维空间的空间形状为平面三角形，轨道与轨道之间的夹角为120?，未参加杂化的p轨道垂直于sp2杂化轨道平面。 sp杂化轨道是由一个s轨道和一个p轨道参加杂化形成的。 sp杂化轨道的空间形状为直线形，未参加杂化的两个p轨道 彼此垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴。 分子轨道理论  原子轨道组成分子轨道必须具备下列的条件 σ键：如果两个原子轨道是沿原子轨道对称轴方向相互叠加，即“头碰头”重叠，形成的键叫σ键；成键轨道用σ表示，反键轨道用σ*表示。 共价键参数 键长 键角（共价键方向性的物理量） 键能 （键能与离解能的区别） 共价键参数 1. 键长 2. 键能 断裂单个特定共价键所吸收的能量，称为该键的离解能。 共价键的键能是断裂分子中全部同类共价键的离解能的平均。 键能的大小反映了键的稳定性，键能较大，键也较稳定。 3. 键角 10.5℃9 共价键的极性、分子偶极矩和诱导效应 1. 共价键的极性 共价键的极性、分子偶极矩和诱导效应 1.3.5 共价键的断裂和有机反应类型 共价键的断裂有两种方式:均裂和异裂 均裂：即共价键断裂时，成键的一对电子平均分给成键的两个原子或基团，产生了带有未成对电子的原子或基团，称为自由基或游离基 异裂：即共价键断裂时，成键电子对完全属于一个原子或基团，产生了正离子和负离子。 如果成键原子是碳，带正电荷的离子称为碳正离子；带负电荷的离子称为碳负离子。 1.4 有机化合物的分类 （3）杂环化合物：即分子中含有由碳原子和其它原子（如O，N，S等，称为杂原子）组成的环状化合物。 按官能团分类 成键电子不是“定域”在成键轨道中， 而是在整个分子内运动，即是“离域”的。这也是价键理 论与分子轨道理论最根本的区别。 如果两个原子轨道的对称轴相互平行相叠加，即“肩并肩”重叠， 形成的键叫π键。成键轨道用π表示，反键轨道用π*表示。 π键 共价键的属性 。 成键原子原子核之间的距离，称为键长。 同一类型的共价键，在不同化合物中它的键长也可能稍有不同。 原子在分子中不是孤立的，它们受到分子中其他原子的相互影响。 C-C（0.154 nm)，C=C（0.134 nm）， C?C（0.120 nm） 例. 甲烷分子中有四个Ｃ－Ｈ键，它们逐个断裂所需的离解能依次分别为： ?H1 = 435KJ, ?H2 = 444KJ, ?H3 = 444KJ, ?H4 = 339KJ, ?H1 + ?H2 + ?H3 + ?H4= ?H总 = 1662KJ 甲烷分子中C-H的键能是每个C-H键的离解能的平均值，为： 1662 ? 1/4 ? 415．5 （KJ/mol） 两个共价键之间的夹角。 有机分子的键角与碳原子的杂化状态有关，键角还会因所连的原子或基团的大小而有所变化。 109.5。 非极性共价键：对于两个相同原子形成的共价键，可以认为成键电子云是均匀地分布在两核之间，这样的共价键没有极性，为非极性共价键。 极性共价键：但当两个不同原子形成的共价键时，由于原子的电负性不一样，成键