第十六章萜类但甾体化合物.pptVIP

* * 萜类和甾族化合物 （terpenoids and steroids ） 第十六章 一、萜类 （一）定义及分类 萜类化合物(terpenoids)是指由两个或两个以上异戊二烯 单位首尾相连而成的聚合物及其衍生物。 ——“异戊二烯规则” 分类：根据分子中所含异戊二烯单位的数目分 四萜类 40 8 多萜类 40 8 三萜类 30 6 二萜类 20 4 倍半萜类 15 3 单萜类 10 2 类 别 含碳原子数 异戊二烯分子 的单位数 （二）、单萜类化合物 单萜类化合物又可分为链状、单环及双环单萜三类 1．链状单萜 又称香叶醛 又称橙花醛 2．环状单萜 （1）．单环单萜 萜烷 薄荷醇 三个手性碳 薄荷醇有三个不同的手性碳原子，有四对对映异构体: 自然界存在的是(-)薄荷醇: (-)薄荷醇的优势构象 （-）薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂。 清凉油、人丹等药品中均含有此成份。 （2）、双环单萜 以上四类化合物中莰烷的优势构象为船式， 其它均为椅式： a.蒎烯： α-蒎烯 β-蒎烯 (为主) α-蒎烯和β-蒎烯均存在于松节油中，但以α-蒎烯 为主。α-蒎烯占松节油含量的70%～80%，β-蒎烯 含量较少。松节油具有局部止痛作用，可用作外用 止痛药。 b.樟脑： 樟脑(α-莰酮) 樟脑分子中有两个手性碳原子，理论上应有四个 异构体，但实际只存在两个：（+）及(-)樟脑。 樟脑的气味有驱虫作用，可用于衣物的防虫剂。 樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂，对呼吸或循 环系统功能衰竭的病人，可作为急救药品。 (－)樟脑 (+)樟脑 来自樟树 桥环需要的船式构象限制了桥头两个手性碳 的构型 ： * * * * 樟脑合成： α-蒎烯 瓦格涅尔-麦尔外英重排： 醋酸酯 四元环 五元环 c.龙脑与异龙脑 龙脑俗名冰片，存在于某些植物的挥发油中 。龙脑 具有发汗、镇痉、止痛等作用，是一种重要的中药， 是人丹、冰硼散、六神丸等药物的主要成分之一。 可由樟脑还原: 龙脑 异龙脑 异龙脑（isoborneol）是龙脑的差向异构体。 （三）倍半萜和二萜 1．倍半萜： α-麝子油烯 含有三个异戊二烯单位的萜类化合物 2．二萜 由四个异戊二烯单位构成的萜类化合物 叶绿素的组成部分, 因而称为植物醇 植物醇（phytol） 五个双键，均为反式构型。维生素A的制剂贮存过久， 会因构型转化而影响其活性。 维生素A （四）三萜和四萜类 1．三萜 存在于鲨鱼的鱼肝油、橄榄油、菜籽油、麦芽与 酵母中 角鲨烯 β-胡萝卜素 β-胡萝卜素是胡萝卜所含的主要色素，是黄色素, 可作食品色素用。因其在动物和人体内经酶催化 可氧化成两分子维生素A，故称作维生素A原。 2．四萜 二、甾体化合物 （一）、基本骨架及编号 “田”表示四个环，“”表示为三个侧链， R1、R2一般为甲基，称为角甲基 甾体母核编号： 实线或粗线 ：?-构型（上或前） 虚线：ɑ-构型 （下或后） 波纹线 ：构型待定 甾体母核： （二）甾体化合物的命名 甾烷 雌甾烷 雄甾烷 孕甾烷