手性芳香甘氨醇的感不对称合成-化学工程专业毕业论文.docxVIP

复 }t大 学 硕十 卜程 学 位 论 文 氨 基 醇 可 与 多种 元 素 形 成 络 合 物 ，形 成络 合 物 的 同 时增 加 中心 金 属 原 子的碱 性 和一I调 节 其 电子性 能 ，较 方 便 地 控 制 配位 数 和立 体 构 型 ，提 高 配 合 物 的 刚性 ， 因而 可 以催 化 和 诱 导 多 种 类 型 的 不 对 称 有 机 反 应 ， 广 泛 用 于 催 化 不 对 称 环 氧 化 反 应 [#]，H en rry 反应 阎，不 对 称 R e扔m artsk y 反 应 ，不 对 称 o iels一A lders 反 应 等 ， 以上 这 些 特 点 引起 了人 们 的广 泛 关 注 [6]。因此 ，研 究手 性 氨 基 醇 制 备 具有 重 要 的 实 际应 用 价 值 。 1.2 手 性 氨 基 醇 在 不 对 称 合 成 中 的应 用 1.不 对 称 催 化 氢 化 手 性 氨 基 醇 化 合 物 在 不 对 称 合 成 中 主 要 有 两 个 用 途 : 手 性 配 体 (ligand s)和 手 性 助 剂 (aux iliaries)。 手 性 配 体 是 手 性 催 化 剂 产 生 不 对 称 诱 导和 控 制 立 体 化 学 的关 键 。手 性 氨 基 醇 可 以通 过 与 P PhZCI 反 应 制 备 各 种 手 性 氨 基 醇 配 体 ，这 些 配 体 通 过 与 过 渡 金 属 配 位 后 ，形 成 手 性 催 化 剂 ，可 以不 对 称 催 化 氢 化 C = C 、 C 二O 和 C 一N 键 ， 分 别 用 于 制 备 手 性 氨 基 酸 、手 性 醇 和 手 性 胺 ， 已经 得 到 了广 泛 的应 用 。例 如 : 左 氟 沙 星 1一4 是 对 革 兰 式 阳性 菌 及 阴性 菌 均 有 具广 谱 抗 菌 作 用 的 有 效 抗菌 剂 。 分 子 中含 有 氧 环 的 C-- 3 甲基 是 S 构 型 。环 状 烯 胺 1一2 以 (25，4习一B P P M 一Ir 与 碘 化 泌 催 化 氢 化 以 % % 产 率 ， 90 % e.e.得 到 1一3 [v]。 从 1一3 很 容 易制 备 得 到 1一4 。 (S ，S )一B P P M 1 一1 O O 图 1一1  义 !!.人 学 硕十 l_程 学 位 论 文 2 .还 原潜 手 性 酮 手 性 氨 基 醇 与硼 烷 形 成 的 嗯 哩 硼 烷 催 化 剂 对 潜 手 性 酮 的还 原 (c B s 方 法 )具有 非 常 高 的 立 体选 择 性 [8J。 由于 嗒 哇硼 烷 催 化 剂 的 行 为 与 酶 相 类 似 ， 能够 与 酮 和 硼烷 结 合 ，使 后 二者 足 够 靠 近 而 发 生 反应 ，并 在 反 应 完 成 后 离 开 ，因此 这 些 催 化 剂 有 化 学 酶 (C hem z卿 e ) 的 美 称 。C orey 等 报 道 的 手 性 环 状 嗯 噢 硼 烷 催 化 剂 是 这 类 催 化 剂 的典 型 代 表 ( 图 1一2) 。 IRB二| 刀份P了、h P -n P 图 1一2 在 合 成众 多 具 有 生物 活 性 物 质 的天 然 产 物 的过 程 中 ，应 用 嗯 哩 硼 烷 类 催 化 剂 催 化 还 原 引 入 和 构 建 手 性 中 心 的 方 法 是 十 分 有 效 的 ，例 如 具 有 生 物 活 性 物 质 M K - 04 17 的 合 成 就 是 很 好 的 例 证 [91。 话 黔/ HF粼 口。_:丫 一井 飞一火。尸 下瓦不一下万一一卜 污.一 、只/ — ”21’宣 \。/ 从 _ 尸 一 矛认认 兰兰v/o ylel。 泞 ~节 U 。 一挤冬一 以 口 吕D e e 一 一 U U M K 一0 4 1 7 1 一1 0 图 1一3 3 . 不 对 称 R eform atsk y 反 应 被 手 性 氨 基 醇 诱 导 的二 乙基 锌 对 醛 的不 对 称 加 成 反应 是 手性 氨 基醇 在 手 性 合 成 中取 得 最 完 美 结 果 的几 个 反 应之 一 [’0]。D B N E 、D P M P M [川等 是 几 例最 为 成 功 和 最 有 代 表 性 的配 体 (图 1一4) 。  复 l!.大 学 硕十 !_程 学 位 论 文 P h M e H ，‘曰 ·，日 H O N B u Z (1 5 ，Z R )一D B N E 1 一1 1 图 1一4 自 Re form ats k y 反 应 在 1887 年 被 发 现 以来 ，它 一 直 是 增 长 碳 链 的 一 种 有 效 方