结构化学北大版第一章讲解.pptVIP

一维势箱的应用 粒子在箱中的平均位置 粒子的动量x轴分量PX 粒子的动量平方PX2 共轭体系中π电子的运动 箱中粒子出现的几率 1．粒子在箱中的平均位置 所以无本征值，只能求平均值。 因为 粒子的动量平均值 ------以动量x轴分量PX为例 所以只能求的平均值。 = 0 因为动量是矢量，故表示粒子正向运动和逆向运动的几率相等。 粒子的动量平方PX2 解法一： 解法二： 因为势箱中位能 V = 0 所以 所以 共轭体系中π电子的运动 例1．丁二烯的离域效应 假定有两种情况：（a）4个π电子形成两个定域π键；（b）4个π电子形成π44离域π键，每两个碳原子间距离为l。分析其能量。 解： （a） 每个定域π键看成一个势箱，4个电子中每两个电子处于一个势箱，其基态能量为： Ea = 2E1 + 2E1 = 4E1 = 4×h2/8ml2 (b) 4个电子均处于同一势箱中，箱长3l。 基态能量： Eb = 2E1’ + 2E2’ 所以 Eb Ea 离域使粒长活动范围增大，能量降低。 例2．求花青染料： 从（r + 2）轨道跃迁到（r + 3）轨道的波长。 解：π电子数：2r + 4 个，基态占据 r + 2 个能级轨道 势箱长度：ar + b=248r+565 a 为（—CH= CH─）平均长度= 248Pm b 为两端延伸长度： 565Pm n = 1 n = 1 n =2 n = 2 n = r+2 n = r+2 n = r+3 n = r+3 n = r+4 n = r+4 基态 激发态 因为 ΔE = hυ， 三维势箱（长、宽、高分别为a，b，c） 三维势箱的Schrodinger 方程为： 需用变数分离法将方程分离为三个一维势箱的Schrodinger 方程，再分别求解，得到X(x)，Y(y)，Z(z)，将其相乘，即得到三维势箱的解为： (nx , ny , nz = 1，2，3，…… ) 简并态、简并能级和简并度 当 a = b = c 时，三维势箱称为立方箱。 当nx= ny = nz=1时，立方箱的能级最低。接着是nx , ny , nz取2，1，1，三个数的组合状态： nx ny nz Ψ E 2 1 1 Ψ211 1 2 1 Ψ121 1 1 2 Ψ112 E211 = E121 = E112 ， 同一个能级对应三个不同状态，即Ψ211 ≠ Ψ121 ≠ Ψ112 ，称此能级为简并能级，相应状态为简并态，简并态的数目称为简并度。体系的这种性质称为简并性。 * * 黑体在不同温度下 辐射的能量曲线 * 黑体能量密度与频率的关系 作业 (1)计算下述粒子的德布罗意波的波长： (A)质量为10-10kg，速度为0.01m.s-1的尘埃； (B)动能为0.1eV的中子； (C)动能为300eV的中子。 (2)透射电子显微镜摄取某化合物的电子衍射图，加速电压为200kV，计算电子加速后运动时的波长。 (3)子弹(质量0.01kg,速度1000m.s-1)、尘埃(质量10-9kg,速度10m.s-1)作布朗运动的花粉(质量10-13kg,速度1m.s-1)、原子中电子(速度1000m.s-1)等，其速度的不确定度均为原速度的10%，判断在确定这些质点位置时，不确定度关系是否有实际意义。 1．2 量子力学基本假设 微观粒子运动状态表示法 ----波函数 力学量和算符 本征态、本征值和Schrodinger方程 态叠加原理 保里原理 微观粒子运动状态表示法----波函数比较经典物理波（电磁波）和物质波 波 电磁波 物质波（几率波） 定义 反映空间各点电场（磁场）强度的分布 反映实物微粒在空间各点的几率密度分布 波函数 U(x,y,z,t)—表示t时刻在（x,y,z）点的电场（或磁场）强度。 Ψ(x,y,z,t)：表示物质波的一种运动状态，没有具体的物理意义 波函数的平方 [U(x,y,z,t)]2∝ t时刻在(x,y,z,)点的波强 [Ψ(x,y,z,t)]2∝ t时刻在(x,y,z,)点的波强∝ t时刻该点微粒出现的几率密度 量子力学假设Ⅰ 微观体系的状态和有关情况可用波函数Ψ(x,y,z,t)表示。波函数Ψ是关于坐标和时间的函数。 含