《物理化学》(董元彦_科学出版社)章节后答案.pdfVIP

第一章 化学热力学基础 1-1 气体体积功的计算式 W − P dV 中，为什么要用环境的压力P ？在什么 ∫ e e 情况下可用体系的压力P体 ？ 答： δW f 外 ⋅dl p 外 ⋅A ⋅dl p 外 ⋅dV 在体系发生定压变化过程时，气体体积功的计算式 W − P dV 中， ∫ e 可用体系的压力P 代替P 。 体 e 1-2 298K 时，5mol 的理想气体，在（1）定温可逆膨胀为原体积的 2 倍； ( 2 ) -1 -1 定压下加热到 373K；（3 ）定容下加热到373K 。已知 Cv,m = 28.28J·mol ·K 。 计算三过程的 Q、W 、△U 、△H 和△S。 解 （1） △U = △H = 0 V Q −W nRT ln 2 5 ×8.314 ×298 ln 2 8.587 kJ V 1 V −1 ΔS nR ln 2 5 ×8.314 ln 2 28.82J ⋅K V 1 （2 ） ΔH QP nCP ,m (373 −298) 13.72kJ ΔU nCV ,m (373 −298) 10.61kJ W = △U – QP = － 3.12 kJ T2 373 −1 ΔS nCP m ln 5 ×(28.28 +8.314) ln 41.07J ⋅K , T 298 1 （3 ） ΔU QV nCV ,m (373 −298) 10.61kJ ΔH nCP ,m (373 −298) 13.72kJ W = 0 T2 373 −1 ΔS nC ln 5 ×28.28 ln