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9.0 缓蚀剂 1 缓蚀剂的缓蚀作用机理 2 1 2 5 缓蚀剂的应用 4 概述 1 9.1 概述 一. 缓蚀剂研究的发展概况 1845年，钢铁工业除垢， 酸洗缓蚀剂。 随后，石油工业油井酸化技术需要，油井酸化缓蚀剂和油气田缓蚀剂。 石油化工、电力、交通运输工业以及海水、工业用水等冷却系统用的中性介质无机缓蚀剂迅速发展。 二次世界大战期间和战后，由于武器军械的防锈，促进了气相和油溶性缓蚀剂的迅猛发展。 50年代初，苯三唑(BTA)对铜及其合金的优异防锈性能，引起科技界和企业人员广泛重视，缓蚀剂的研究引起人们极大兴趣和关心。 60年代是腐蚀科学技术发展最活跃的时期，重要的国际学术会议都是首届召开，一批腐蚀专业刊物创刊。 60～70年代，研究了多种金属及其合金在工业冷却水、盐酸、硫酸、硝酸、碱液及盐类溶液中的腐蚀行为，报道了各种有机缓蚀剂的缓蚀性能的研究结果。缓蚀剂的品种涉及广泛。 我国缓蚀品种开发工作，在70年代末到80年代中期进展较快。 80～90年代，国内研究的缓蚀剂新品种很多，但绝大部分为实验室研究结果。未能提供投放市场的效果及商品化。 近年来，工业用水缓蚀剂方面，高分子聚合物在酸性介质中抑制金属腐蚀现象，受到国内外的科技人员的重视。 二. 缓蚀剂的基本概念 ■ 缓蚀剂定义（inhibitor） 　　在腐蚀环境中添加很少量的某种物质，能使金属的腐蚀速度大大降低，这种物质就叫缓蚀剂，也叫腐蚀抑制剂。 　　缓蚀剂可以是单组分物质，或者多组分。特点是：使用方便，投资少，保护效果好。一般使用量只有千万分之几到千分之几。 使用缓蚀剂 的直接效果 使用缓蚀剂 的基本目的 使用缓蚀剂 的用量特征 ■缓蚀剂的效率 　　缓蚀剂的保护效果用缓蚀(效)率表示。缓蚀率?是加入缓蚀剂后金属腐蚀速度减小的百分数 。 电化学法： 失重法： 缓蚀率，与缓蚀剂的种类、加入量和使用条件相关。当缓蚀剂停加以后，缓蚀率随时间逐渐下降。这段时间称为缓蚀剂的后效时间，表示缓蚀剂保护作用的持久性。 三. 缓蚀剂的分类 1．按化学成分分类 （１）?无机缓蚀剂：以钝化作用为主的无机物质；聚磷酸盐，硅酸盐，铬酸盐，亚硝酸盐，硼酸盐，亚砷酸盐，钼酸盐； （ 2 ） 有机缓蚀剂：以物理吸附和化学吸附为主要作用的极性有机物；含氧有机物，含氮有机物，含硫有机物，带有胺基，醛基，杂环，咪唑化合物； 2．按电化学作用机理分类 （1）阴极型缓蚀剂：增大阴极极化，抑制阴极反应。 这类缓蚀剂有酸式碳酸钙，聚磷酸盐，硫酸锌，AsCl3，SbCl3，Bi2（SO4）3，多数有机缓蚀剂。 2．电化学作用机理分类 （2）阳极型缓蚀剂：增大阳极极化，抑制阳极反应。 这类缓蚀剂有磷酸钠，硅酸钠，铬酸盐，重铬酸盐，硝酸盐，亚硝酸盐，碳酸钠，苯甲酸钠。 2．电化学作用机理分类 （３）混合型缓蚀剂：同时抑制阴极和阳极过程，腐蚀电位不变，但腐蚀电流下降。这类缓蚀剂有含氮有机物（胺类，有机胺的亚硝酸盐），含硫有机物（硫醇，硫醚，环状含硫化合物，硫脲衍生物等）。 3．按保护膜特征分类 （１）?氧化膜型缓蚀剂：能形成附着良好的致密氧化膜（钝化膜）；阳极型铬酸盐，重铬酸盐，阴极型亚硝酸盐；用量不足会导致局部腐蚀的危险缓蚀剂； （２）?沉淀膜型缓蚀剂：与介质中离子反应生成致密厚沉淀膜（化学转化膜，10~100nm）；硫酸锌，碳酸氢钙，聚磷酸钠，巯基苯并噻唑（MBT），苯并噻唑（BTA）； （３）?吸附膜型缓蚀剂：通过吸附改变金属表面电化学性质降低腐蚀速度；物理吸附型（有机胺，硫醇，硫脲），化学吸附型（吡啶衍生物，苯胺衍生物，环亚胺）。 不同类型的缓蚀剂保护膜 通过吸附作用在金属表面形成阻隔层，达到保护效果 厚而多孔，与金属结合较差，保护效果不好，造成结垢问题，几十到几百nm厚 薄而至密，与金属结合牢固，保护效果好，5~10nm厚 膜的保护性能 保护膜示意图 吸附膜型 沉淀膜型 氧化膜型 缓蚀剂类型 9.2 缓蚀剂的缓蚀作用机理 一. 缓蚀剂的电化学机理 认为缓蚀剂通过加大腐蚀的阴极过程或阳极过程的阻力而减小金属的腐蚀速率。因此而分为阳极抑制型、阴极抑制型和混合抑制型缓蚀剂。 1、阳极型缓蚀剂 (1) 钝化剂 　　钝化剂属于阳极型缓蚀剂，能促使金属表面转变为钝态，生成保护性的氧化物膜，使金属腐蚀速度大大降低。钝化剂本身就具有氧化性，如铬酸盐，氧也是一种钝化剂 。 钝化剂的缓蚀率很高，但用量必须足够。否则，导致腐蚀加速或发生孔蚀。评价钝化剂性能的重要指标是“临界致钝浓度” 。临界致钝浓度愈小，钝化剂性能愈好。这类缓蚀剂被称为危险型缓蚀剂。 必须具备两个条件： 氧化电