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第十一章 P区元素（1） p区元素概述 硼族元素概述 硼元素 铝元素 第一节 P区元素概述 P区元素包括了除氢以外的所有非金属元素和部分金属元素。 P区元素的性质有如下四个特征： 第二周期元素具有反常性质； 第四周期元素表现出异样性； 各族第四、五、六周期三种元素性质缓慢递变； 各族第五、六周期两种元素性质有些相似。 第二节 硼族元素概述 一、包括的元素 第三节 硼元素 一、硼的单质 第四节 铝元素 一、铝的单质 * * ※ ※ ※ ※ s 区—ns1－2 p 区—ns2np1－6（He无p电子） d 区—(n－1)d1－10ns1－2 (Pd无 s 电子) f 区—(n－2)f1－14(n－1)d0－2ns2 结构分区 周期系第ⅢA族元素包括硼、铝、镓、铟、铊5种元素，称为硼族元素。硼和铝有富集矿藏，价、铟、铊是分散的稀有元素，常与其他矿共生。 二、特征 硼、铝在原子半径、电离能、电负性、熔点等性质上有较大差异，即p区第二周期元素的反常性。 一般形成+3价的化合物，随着原子序数的增加，形成+1价化合物的趋势逐渐增强。 硼族元素化合物中形成共价键的趋势自上而下依次减弱 。 硼族元素为缺电子原子—价电子数小于价键轨道数的原子。所形成的化合物中有些为成键电子对数小于中心原子的价键轨道数的缺电子化合物，即容易形成聚合型分子Al2Cl6和配位化合物HBF4（硼原子的最高配位数为4，其他原子为6），此时中心原子的价键轨道杂化方式由sp2杂化过渡到sp3杂化，分子的空间构型由平面结构过渡到立体结构。 硼在地壳中的含量很小，在自然界不以单质存在，主要以含氧化合物的形式存在。硼的重要矿石有硼砂、方硼石、硼镁矿和少量的硼酸等。 单质硼有无定型（棕色粉末）和晶型（黑灰色）等多种同素异性体。 硼的熔点、沸点都很高。晶形硼的硬度很大，在单质中，硬度略次于金刚石。 工业上制备单质硼一般采取浓碱溶液分解硼镁矿（Mg2B2O5?H2O）的方法。 硼具有一般常见的非金属元素的反应性能。晶形硼相当稳定，不与氧、硝酸、热浓硫酸、烧碱等作用。无定型硼则比较活泼，能与熔融的NaOH反应。 硼有较大的电负性，能与金属形成硼化物，其中硼的氧化值一般认为是-3。 硼是亲氧元素，与氧的结合力极强。 硼能把铜、锡、铅、锑、铁合钴的氧化物还原为金属单质。 硼有较高的吸收中子的能力，在核反应堆中，作为良好的中子吸收剂使用。 二、硼的化合物（四种类型） 1. 硼的氢化物（缺电子化合物） 一系列约20多种共价型氢化物，如B2H6，B4H10，B5H9等，它们的性质与烷烃相似，又被称为硼烷。硼烷的制取采用间接的方法。 最简单的硼烷是乙硼烷B2H6，无色气体，具有难闻的臭味，极毒。 在乙硼烷分子中，硼原子采取不等性sp3杂化。两个硼原子和与其形成正常σ键的四个氢原子位于同一平面，而两个三中心键则对称分布于该平面的上方和下方，且与平面垂直。 三中心键，又称为氢桥，一种特殊的共价键，体现了硼氢化合物的缺电子特征。 正常的σ键 B B H H H H H H 乙硼烷的分子结构示意图 通常情况下硼烷很不稳定，在空气中极易燃烧，甚至自燃。 硼烷与水发生不同程度的水解，反应速率也不同。 硼烷作为Lewis酸，能与CO，NH3等具有孤对电子的分子发生加合反应。 乙硼烷在乙醚中与LiH，NaH直接反应生成LiBH4，NaBH4。 2. 硼的含氧化合物 B—O键的键能（806kJ?mol-1）大，硼的含氧化合物具有很高的稳定性。硼与氧只能形成单键，不能形成双键。 构成硼的含氧化合物的基本结构单元是平面三角形的BO3合四面体形的BO4（硼元素的亲氧性和缺电子性）。 A.三氧化二硼 低温时得到的是晶体，高温时得到的是玻璃状B2O3。 B2O3与水反应又可生成偏硼酸和硼酸。 MgO与盐酸作用生成溶于水的MgCl，过滤后得到粗硼。 B.硼酸 硼酸包括原硼酸H3BO3、偏硼酸HBO2和多硼酸xB2O3?yH2O。 硼酸微溶于冷水，但在热水中溶解度较大。 硼酸是一元酸，其水溶液呈弱酸性。 硼酸是典型的Lewis酸，在溶液中加入多羟基化合物，由于形成配合物和H+二使溶液酸性增强。 硼酸和单元醇反应则生成硼酸酯。硼酸酯可挥发并且易燃，燃烧时火焰呈绿色，可用来鉴定硼化合物的存在。 硼酸只有一种晶型，晶体结构为层状。 硼酸的分子结构 平面三角形 氢键 sp2杂化轨道形成的σ键 ＝O ＝H ＝B C.硼酸盐 硼酸盐包括原硼酸盐、偏硼酸盐和多硼酸盐。最重要的硼酸盐是四硼酸钠，俗称硼砂，分子式是Na2B4O5(OH)4?8H2O。晶体中[B4O5(OH)4]2-阴离子通过氢键互相连接成链，链与链之间借钠离子联系在一起，其中还含有水分子。 硼砂是无色透明的晶体，在干燥的空气中容易风化失水。 熔