转动惯量2双原子和多原子线性分子的转动能级与光谱.PPTVIP

(2) 线性分子和对称陀螺分子的Stark效应 对线性分子, 在通常情况下, 转动能级是简并的,简并度为 2J+1,即 MJ = -J,-J+1,…,J-1,J 具有相同的能量, Stark效应: 在外电场下, 转动能级分裂为: 修正项与 和偶极矩有关. 从而可用微波谱确定分子的偶极矩,但不能确定方向. 如, 对O=C=S, 实验测得 , 可见 O=C=S 而对CO,实验测得 用量子化学计算方法确定其方向为: C O 对于对称陀螺分子,无外电场的作用下,简并度为(2J+1) (对K=0), 2(2J+1) (对K0). 在外电场?的作用下, 修正后的谱项值为: 如, 实验测得 CH3F的偶极矩为 1.857 D. K 是总角动量在分子坐标系 z 轴的投影; MJ 是总角动量在空间坐标系 Z 轴的投影. (3) 不对称陀螺分子 转动能级无解析公式. 需用变分法进行数值求解, 把相应的矩阵进行对角化才能获得转动能级和波函数. 令 其中, 非零矩阵元 (D 为转动函数,也是对称陀螺的波函数) (给定总角动量J ） 当J=1时, K=-1,0,1,本征方程为 具体形式为: 本征值为: （ 从J＝1 的转动能级可确定转动常数） 选择定则为: