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毕业论文文献综述 甲基环戊烯直接氧化法制备甲基环戊二醇 学生学号 学生姓名 专业班级 指导教师 完成日期 文献综述 一．甲基环戊二烯的开发和利用 甲基环戊二烯(MCPD)是一种重要的有机合成原料.自八十年代以来,甲基环戊二烯的应用研究十分活跃,在许多应用领域越来越引起人们的高度重视.它不仅可用来制备环氧树脂固化剂如MNA[1]等,也可用于合成甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)汽油抗爆剂[2].此外还用于合成有机金属化合物衍生物如CP2TiCl2[3]等.但由于在乙烯裂解产生的C5-C6组分中甲基环戊二烯含量稀少,而且国内尚未工业化,因此开展甲基环戊二烯(MCPD)的合成研究具有十分重要的理论研究价值及现实意义. 甲基环戊二烯金属络合物的合成近年来发展较快,已制得数十种之多,但在实际应用方面报导的还不多;其中应用最广的是甲基环戊二烯的三羰基锰络合物,用作改善汽油辛烷值的添加剂以代替剧毒的四乙基铅。例如甲基环戊二烯三羰基锰络合物用作内燃机燃料的抗震剂[4-12],其在汽油中添加量每加仑≤1克时可提高10%的功率并节约汽油5一13%[13]。与四乙基铅混合作添加剂来改进汽油的辛烷值[14]。作为喷气发动机燃料(柴油)的添加剂以提高功率[15]。与聚醋混合作为燃料的抗震剂[16]。作为抗震剂与四乙基铅的比较和作用机理的研究[17]。 甲基环戊二烯三羰基锰络合物用在甲基丙烯酸醋的聚合反应中[18]。 甲基环戊二烯羰基锰的衍生物具有结构为RMn(CO)n(R3 ，M)n其中R为甲基环戊二烯基,R‘为其他烃基,M为P,As,或Sb,可作为除草剂[19]。 甲基环戊二烯镍络合物在乙炔聚合中的催化作用[20]。甲基环戊二烯钛的衍生物可作为聚乙烯的催化剂[21，22]。 二．本课题开展的意义和内容 甲基环戊二烯是一种极为重要的有机化工原料,主要用于制造汽油抗震剂、医药、农药等精细化工产品。随着石油化工的迅速发展, 近二十年来,甲基环戊二烯衍生物的开发利用引起了国内外化学工作者的充分重视。采用适当原料制备甲基环戊二烯的合成研究工作已受到人们的广泛关注。但迄今为止,甲基环戊二烯尚未大规模工业化生产。 由于时间和实验条件的限制本课题采用甲基环戊烯、甲酸、过氧化氢为初始原料，化学合成有甲基环戊烯合成甲基环戊二烯的中间产物——甲基环戊二醇。 由甲基环戊烯化学合成甲基环戊二醇是一条值得研究和开发的新工艺路线。关于合成甲基环戊二醇问题，目前仅处于实验室研究和讨论阶段。国内研究极少，且国内外均无见有工业化生产方面的报道。因而研究该生产过程中所涉及到的关键化合物甲基环戊二醇的合成方法，对推动甲基环戊二烯及其衍生物的生产将具有重要的现实意义和一定的社会经济效益。目前，在能找到的文献资料中均查不到甲基环戊二醇的合成方法及其物理化学性质。因此，本课题的研究主要借鉴环己烯合成环己二醇和环戊烯合成环戊二醇的相关研究成果进行探索实验。 三．合成方法 迄今为止，国内及国外还未见有甲基环戊二醇工业化生产的报道。只有少数有关甲基环戊醇的销售情况，有关的物理化学性质都被“安全信息”所代替，国内还未见有关其工业化生产的相关报道。通过借鉴由环己烯制备1,2-环己二醇的合成方法[23] 。目前，在实验室合成甲基环戊二醇的方法主要有以下几种。本实验所用试剂乙酸、乙酸酐、双氧水皆为市售, 化学纯; 甲基环戊烯平顶山神马集团尼龙66 盐厂生产。 烯烃经氧化反应制备二羟基的反应机理，烯烃经氧化反应制备二醇首先被氧化成中间产物环氧化物，再由环氧化物经水解生成二醇。过氧化氢是一种常用的环氧化剂, 它与烯烃作用时得到环氧化物, 但双键上取代基性质不同时, 使用的介质不同。对于低浓度双氧水的环氧化反应, 化学家们将焦点集中在对催化剂或催化体系的发现、发展及选取上. 所报道催化体系有无机型的、有机型的; 有碱性的、酸性的, 也有中性的; 有均相的、非均相的; 有金属催化的、也有非金属催化的;等等[24]。无机过酸也是重要的烯烃环氧化剂, 但由于它们的强酸性而使其受到一定的限制, 因为介质的强酸性能够促使环氧化物开环而分解, 同时过酸的酸性愈强, 产物分解的倾向愈大。 由环戊烯制备环戊二醇，要生成中间产物环氧基环戊烷，环氧基环戊烷进一步水解就生成环戊二醇，其中环戊烯的环氧化反应是关键。 烯烃用有机过酸氧化时, 在不同的实验条件下, 既可生成环氧乙烷衍生物, 亦可进一步转变1, 2 二醇[25] , 为了防止环氧化物的继续开环, 必须仔细控制反应温度、时间以及避免强酸盐水的存在[26]。常用的过酸有: 过苯甲酸, 过邻苯二甲酸、间氯过苯甲酸, 过甲酸及过乙酸等。过酸氧化烯的反应是过酸对烯的亲电进攻过程。显然, 烯分子中有给电子